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1、第十章 醇和醚学习要求：1.掌握醇、醚的命名法及结构特点2.熟练掌握醇、醚的化学反应及鉴别方法10.1 醇的结构醇的结构对理化性质影响很大10.2 醇的分类和命名一、醇的分类1.根据羟基所连烃基的种类 3. 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、 二元醇、三元醇 2.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇。 二、醇的命名法1.普通命名法邻氯苯甲醇仲丁醇异丁醇2. 衍生物命名法醇看成甲醇的衍生物甲基乙基甲醇三苯基甲醇异丙基甲醇叔丁基甲醇3.系统命名法系统命名法命名原则如下： 选择最长的碳链为主链，与羟基相连的碳原子及不饱和的碳碳双键或叁键一定要包括在主链之内，根据主链的碳原子

2、数称为某醇。 从靠近羟基一端给主链编号，使与羟基所连的碳 原子位次数字最小，把这个数字写在醇名称之前， 作为醇的母体名称。 3-苯基-2-丙烯醇4-甲基-2-戊醇2,4,5-三甲基-3-氯庚醇顺1，2-环戊二醇甲基环戊醇(S)-1-苯基丙醇10.3 实验室制醇法一、烯烃为原料制备醇1. 硼氢化-氧化顺式加成2. 烯烃水合（1）直接水合重排产物 合成不适用1，2-迁移重排（rearrangement)（2）间接水合3. 格式试剂合成醇4. 醛、酮、羧酸、酯还原催化加氢或还原剂伯醇仲醇伯醇伯醇5. 卤代烃水解10.4 醇的物理性质1.状态和气味：在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体；十二个碳以

3、上的醇为蜡状固体。C1C3有酒味，C4C11不愉快气味，C12以上无味。 2.沸点醇可形成分子间氢键，沸点比醚和烷烃都高。117.234.6 36.1 117.8107.982.53.水溶性C1C3易溶于水，C4C10部分溶，C11以上不溶于水；羟基数目愈多，水溶性愈大。4.结晶醇 有机物中混有少量甲醇、乙 醇时，可用MgCl2、CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，则不能用CaCl2作脱水剂。红外光谱：10.4 醇的化学性质取代反应、消除反应、氧化反应一、取代反应（O-H键的反应）1.与活泼金属反应 反应活性 ：伯醇仲醇叔醇原因：醇同其他活泼金属（K、Mg、Al等)的作用：（二）醇的酯化

4、反应 1. 醇和无机酸的作用硝酸酯硝化甘油亚硝酸酯硫酸氢酯硫酸二烷基酯对甲苯磺酸酯一磷酸酯（三）醇与氢卤酸的反应（C-O键的反应） 反应活性：浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为芦卡斯试剂 这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫芦卡斯反应。原因：原因：伯醇： SN2不重排 醇与PX3、PX5的反应亚硫酰氯 氯化亚砜 产率高，副反应少二、消除反应（C-O键的断裂）分子内脱水1.取向：有不同消除取向时，遵循札依采夫规则 2.活性伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是： 叔醇 仲醇伯醇 碳正离子重排现象，E1历程 醇可在Al2O3催化下进行脱水：优点：脱水剂再生后可重复使用，重排很少发生。分子间

5、脱水 三、氧化反应氧化剂氧化 叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件下不被氧化 实验室里在缓和条件下氧化各类醇时，伯醇生成酸、仲醇生成酮、叔醇不被氧化，利用这个性质可以区别 这三类醇。 脱氢氧化 CrO3和吡啶的配合物称为沙瑞特(Sarrett)试剂欧朋脑尔（R.V.Oppenauer)氧化法仲醇可逆反应，可以由酮制醇琼斯（Jones)试剂(CrO3稀H2SO4）四、多元醇的特性（一）氧化裂解反应1，2-二醇10.5 重要的醇类化合物一、甲醇 无色液体，剧毒。二、乙醇制法：乙烯为原料糖类发酵7075%乙醇为消毒剂三、乙二醇防冻剂三、丙三醇（甘油）四、 苯甲醇10.6 硫醇 H2O 水R-O

6、H 醇 H2S 硫化氢R-SH 硫醇命名：在含氧化合物的名称中的“醇” 字之 前加上一个“硫”字即可。 乙硫醇一、硫醇的性质硫醇有难闻的气味，常用于煤气检漏；沸点和水溶性比相应的碳醇的低。 1.弱酸性2，3-二巯基丙醇2.氧化反应 (3) 氧化反应 （5）分解反应（4）酯化反应10.7 醚的分类和命名一、分类单醚混醚环醚二、命名1.单醚在醚前面加上烃基名字即可 异丙醚二苯醚2.混醚命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，小的烃基要放在大的烃 基之前；如有芳基，则把芳基放在前。 甲乙醚甲基烯丙基醚苯乙醚 比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基作为母体命名。 3-甲基-4-甲氧基己烷对乙氧基苯

7、酚3.环醚环氧乙烷四氢呋喃1，4-二氧六环4. 冠醚12-冠-4 10.8 醚的合成法一、 醇分子间脱水二、威廉森(A.W.Williamson)合成法10.9 醚的物理性质沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多， 同烷烃相近。 乙醚、 丁醇、 戊烷34.6 117.1 36.1溶解度：醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间 可以形成氢键 ，水溶性同分子量相近的醇类似。乙醚： 7.5g ； 丁醇：7.9g红外光谱：10.12 醚的化学性质一、 钅羊盐的生成低温下溶于浓酸（如2SO4、HCl等），当用水稀释后，钅羊盐则分解为原来的醚。 利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃 或卤

8、代烃等混合物中分离出来 鉴别乙烷、乙醚、氯乙烷二、 醚键的断裂SN2反应三、 过氧化物的形成检查：1. KI淀粉试纸 2. FeSO4和 KSCN除去： FeSO4 或其它还原剂SN1反应五、环氧化合物的反应SN2 历程酸催化：碱催化：合成：10.14乙醚乙醚为无色液体，非常容易挥发和着火，当空气中混有乙醚时常会引起爆炸，乙醚是常用的有机溶剂。纯乙醚在医疗上用作麻醉剂。科学家佩德森(19041989) 为了表彰佩德森首次发现“冠醚”的结构和特性并由此为化学、生物学及医学做出的重要贡献，1987年瑞典皇家科学院决定授予他诺贝尔化学奖。 1960年，他在研究矾催化剂活性时，偶然发现有极少量白色细丝状结晶物产生。经过反复检验和测定，他确认这是一种大环