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文档简介
1、纳米材料的制备方法纳米材料纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度围或由它们作为根本单元构成的晶体,非晶体、准晶体以及界面层构造的材料,这大约相当于10-100个原子严密排列在一起的尺度1。纳米材料大致可分为纳米粉末零维,纳米纤维一维,纳米膜二维,纳米块体三维,纳米复合材料,纳米构造等六类。2纳米材料的物理化学性质不同于微观原子、分子,也不同于宏观物体,纳米介于宏观世界与微观世界之间。纳米材料的特殊构造使得它具有特殊的力学、磁学、光学等特殊的性能。这些有益的性能让纳米材料的研究空前炽热。现在,纳米材料已经广泛应用于工业和民用领域。比方纳米疏水涂料可以用来制成衣服、汽车玻璃膜等,这样衣服不
2、会湿,汽车玻璃也不会在下雨天模糊了;再如纳米吸波材料,可以作为隐身战机的涂层,配合特殊的气动布局能使战机的雷达反射面积减小到几平方厘米。纳米材料的制备方法溶胶凝胶法溶胶-凝胶法是以无机物或金属醇盐做前驱体,在液相将这些原料均匀混合,并进展水解、缩合化学反响,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,溶胶经化,胶粒间缓慢聚合,形成三维空间网络构造的凝胶,凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂,形成凝胶。凝胶经过枯燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚构造的材料可在低温下制备纯度高、粒度尺寸均匀的纳米材料。在制备过程中无需机械混合,不易掺入杂质,产品纯度高。由于在溶胶-凝胶过程中,溶胶由溶液制得,化合物在分子级水平混合
3、,因此胶粒及胶粒间的化学成分完全一致,化学均匀性好;颗粒细,胶粒尺寸小于0.1叩;工艺、设备简单。余家国等3用该法制备了锐钛矿型TiO2纳米粉体,甲基橙水溶液的光催化降解实验说明,TiO2纳米粉体的光催化活性明显高于普通TiO2粉体。水解溶质溶剂溶胶湿凝胶热处理成品j干凝胶图1溶胶-凝胶法的过程图水热合成法水热合成法是通过高温高压在水溶液或蒸汽等流体中合成物质,再经别离和热处理得到纳米微粒。水热条件下离子反响和水解反响可以得到加速和促进,使一些在常温下反响速度很慢的热力学反响,在水热条件下可以实现快速反响。依据反响类型不同分为:水热氧化、复原、沉淀、合成、水解、结晶等。该法制得的纳米粒子纯度高
4、、分散性好、晶形好且大小可控。2001年,亚栋等4以MnSO4和(NH4)25O8为原料,经120c水热处理10h,成功地合成出直径40100nm长2.54.0叩的&MnO2纳米线参加(NH4)O4那么合成了直径520nm、长达510叩的o-MnO2纳米线。分子束外延技术分子束外延是一种新的晶体生长技术,简记为MBE。其方法是将半导体衬底放置在超高真空腔体中,和将需要生长的单晶物质按元素的不同分别放在喷射炉中也在腔体。由分别加热到相应温度的各元素喷射出的分子流能在上述衬底上生长出极薄的可薄至单原子层水平单晶体和几种物质交替的超晶格构造。分子束外延主要研究的是不同构造或不同材料的晶体和超晶格的生
5、长。该法生长温度低,能严格控制外延层的层厚组分和掺杂浓度,但系统复杂,生长速度慢,生长面积也受到一定限制。它推动了以半导体超薄层微构造材料为根底的新一代半导体科学技术的开展。图2MBEGaAs-AlxGa-xAs原理图5反相胶束法反相胶束是依靠外表活性剂使水在油滴中稳定存在,液滴的直径由水的体积控制。存在少量水时,外表活性剂在有机溶剂中形成了大量的聚集体,聚集体的形状和大小与外表活性剂的类型、浓度、溶剂和水量等密切相关。一般来说,聚集体大都呈球形或椭球形。LinSongLi等在水溶液体系,采用反相胶束法制备了PMAO包裹的CdS纳米粒子,5X10-4M的PMAO氯仿溶液40ml和1X10-3M
6、的CdC2水溶液40ml混合,超声振荡5min,室温静置半小时,发生相别离,有机相变为乳白色,水相变为无色,将有机相转到烧瓶中,向烧瓶中逐滴参加CH3CSNH2氯仿溶液,强烈搅拌45h,乳白色的反相胶束变成无色,由于CH3CSNH2逐渐水解产生H2s气体,生成被PMAO包裹的CdS纳米粒子氯仿溶液。反相胶束法制备纳米粒子具有粒径小且可控,粒径分布窄且呈单分散状态等优点;但是,也存在着粒子难与溶液别离,且别离后易聚结的缺点。机械球磨法在众多的制备方法中,机械球磨的方法具有工艺过程简单,易于大规模生产的优点。这一方法在制备普通金属基复合材料时已得到了广泛应用,其制备工艺已十分成熟6。机械合金化是指
7、金属或合金粉末在高能球磨机过粉末颗粒与磨球之间长时间剧烈地冲击、碰撞,使粉末颗粒反复产生冷焊、断裂,导致粉末颗粒中原子扩散,从而获得合金化粉末的一种粉末制备技术。球磨过程中,大量的碰撞现象发生在球粉末球之间,被捕获的粉末在碰撞作用下发生严重的塑性变形,使粉末受到两个碰撞球的“微型锻造作用。球磨产生的高密度缺陷和纳米界面大大促进了SHS反响的进展,且起了主导作用。反响完成后,继续机械球磨,强制反复进展粉末的冷焊-断裂-冷焊过程,细化粉末,得到纳米品。激光加热蒸发法激光加热蒸发法的原理是以激光为快速加热源,使气相反响物分子部很快地吸收和传递能最,在瞬间完成气相反响的成核和长大,从而制备出人们所需要
8、的纳米材料。7化学气相沉积化学气相沉积是一种制备材料的气相生长方法,它是把一种或几种含有构成薄膜元素的化合物、单质气体通入放置有基材的反响室,借助空间气相化学反响在基体外表上沉积固态薄膜的工艺技术。根本过程如下:反应气体到达基材表面反应气体被基材表面吸附在基材表面产生化 * *. 一-r-形核生成物从其材本面脱离生成物从基 材表面扩散图3化学气相沉积的根本过程用化学气相沉积法制备的纳米微粒具有反响活性高、工艺可控和过程连续等优点,可广泛应用于特殊复合材料、原子能反响堆材料、刀具和微电子材料等领域。8磁控溅射磁控溅射的工作原理是指电子在电场的作用下在飞向基片过程中与氩原子发生碰撞,使其电离产生出
9、氩离子和新的电子;新电子飞向基片,氩离子在电场作用下加速飞向阴极靶,并以高能量轰击靶外表,使靶材料发生溅射。在溅射粒子中,中性的靶原子或分子沉积在基片上形成薄膜,而产生的二次电子会受到电场和磁场作用,产生漂移,其运动轨迹近似于一条摆线。假设为环形磁场,那么电子就以近似摆线的形式在靶外表做圆周运动,它们的运动路径不仅很长,而且被束缚在靠近靶外表的等离子体区域,并且在该区域中电离出大最的氩离子来轰击靶材,从而实现了高的沉积速率。随着碰撞次数的增加,二次电子的能量消耗殆尽,逐渐远离靶外表阳,并在电场的作用下最终沉积在基片上。磁控溅射法具有设备简单,成膜速率高,基片温度低,膜的黏附性好,膜层与基材的结
10、合力强、镀膜层致密、均匀,可实现大面积镀膜等优点。纳米材料的应用现在,纳米材料已经得到了广泛的应用,包括:纳米瓷材料利用纳米技术开发的纳米瓷材料是利用纳米粉体对现有瓷进展改性,通过往瓷中参加或生成纳米级颗粒、晶须、晶片纤维等,使晶粒、晶界以及他们之间的结合都到达纳米水平,使材料的强度、韧性和超塑性大幅度提高。纳米复合材料纳米复合材料是以树脂、橡胶、瓷和金属等基体为连续相,以纳米尺寸的金属、半导体、刚性粒子和其他无机粒子、纤维、纳米碳管等改性剂为分散相,通过适当的制备方法将改性剂均匀性地分散于基体材料中,形成含有纳米尺寸材料的复合体系,这一体系材料称之为纳米复合材料。纳米材料在生物医学中的应用9
11、纳米粒子比红血球(69m)小得多,可以在血液中自由运动,利用纳米粒子研制成机器人,注入人体血管,可以对人体进展全身安康检查和治疗疏通脑血管中的血栓,去除心脏动脉脂肪沉积物等,还可吞噬病毒,杀死癌细胞。在医药方面,可在纳米材料的尺度上直接利用原子、分子的排布制造具有特定功能的药品,纳米材料粒子将使药物在人体的传输更为方便。纳米材料在催化剂方面的应用催化剂在许多化学化工领域中起着举足轻重的作用,它可以控制反响时间、提高反响效率和反响速度。大多数传统的催化剂不仅催化效率低,而且其制备是凭经历进展,不仅造成生产原料的巨大浪费,使经济效益难以提高,而且对环境也造成污染。纳米粒子外表活性中心多,为它作催化
12、剂提供了必要条件。纳米粒子作催化剂,可大大提高反响效率,控制反响速度,甚至使原来不能进展的反响也能进展。纳米微粒作催化剂比一般催化剂的反响速度提高1015倍。纳米微粒作为催化剂应用较多的是半导体光催化剂。以四氯化钛为原料,在冰水浴下,将TiCl4溶于水后,参加酸化的硫酸铵溶液,升温至90恒温1h后,用氨水中和至pH约等于8,过滤、洗涤、枯燥,即可得二氧化钛粉体。锐钛矿相氧化钛纳米晶表现出更高的催化活性10。参考文献1小兵,竞超.纳米粒子和纳米材料J.塑料,1999,28(1):19-222王世敏,许祖勋等.纳米材料制备技术M.:化学工业,2002.3余家国,修建.TiO2纳米粉体的溶胶-凝胶工艺制备和光催化活性表征J.中国粉体技术,2000,6(2):6-10.4周菊红,王涛等.水热法合成一维纳米材料的研究进展J化学通报,2021,7(9):5115孔梅影,分子束外延半导体纳米材料M.:中国科学院半导体研究所,1998,55-566谷万里.机械球磨法制备Ti3SiC2/Al纳米复合
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