水分析化学培训课件5point(5)

1、14.5氧化还原滴定法氧化还原反应原理;指示剂滴定;高锰酸钾法滴定;重铬酸钾法滴定;碘量法滴定;高锰酸盐指数;COD;BOD5;总需氧量(TOD);总有机碳(TOC).一、氧化还原反应原理氧化还原反应:有电子转移的反应。在氧化还原反应中，存在着两个电对(Ox/Red)。1.电极电位 电极反应: Ox ne- = Red能斯特公式:（1）标准电极电位 ：在25,氧化态和还原态的活度a均为1mol/L时的电极电位。只与电对本性和温度有关. 但在实际应用时，存在着两个问题：1)活度未知：aOx = OxOx , aRed = RedRed ，为活度系数, 与溶液离子强度有关。2)离子在溶液中可能发生

2、络合、沉淀等副反应。副反应系数： C总浓度, M有效浓度考虑离子强度及副反应的影响,能斯特公式为：（2）条件电极电位 :在特定的条件下,氧化态和还原态的总浓度COx=CRed=1mol/L时的实际电极电位。 条件电极电位与电对本性 、温度、介质条件有关，可通过试验测得。表示在考虑了外界因素影响下电对的实际氧化还原能力。2.电极电位的应用（1）判断氧化剂、还原剂的相对强弱； 电极电位数值越大，其氧化态的氧化性越强； 电极电位数值越小，其还原态的还原性越强。例：(MnO4-/Mn2+) = 1.507V ； (Br2/Br-) = 1.066V； (I2/I-) = 0.5355V氧化性的强弱次序

3、是：MnO4-Br2I2还原性的强弱次序是：IBr Mn2（2)判断反应的次序和方向 电极电位大的氧化态可氧化电极电位小的还原态（电极电位大的氧化态作氧化剂，电极电位小的还原态作还原剂，反应正向进行）。 例：测定Fe3时，先用SnCl2还原Fe3为Fe2，溶液中有过量的Sn2和Fe2两种还原剂。 K2Cr2O7作标准溶液滴定Fe2时Sn2会干扰，因为： 为了防止K2Cr2O7与Sn2反应，常选择一种氧化剂，只能氧化Sn2而不能氧化Fe2 ，一般选HgCl2，因为:又例： 某工业废水经处理后得到废渣含铁、钴、镍，提取钴镍时，首先要除去大量的铁。 据标准电极电位知: 可加入NaClO3氧化剂,将F

4、e2氧化为Fe3，然后以晶形氧化铁水合物的形式从溶液中析出。(3)判断氧化还原反应完成的程度 求氧化还原反应的平衡常数： n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2例如：硼氢化钠NaBH4，溶于水产生氢，处理含汞废水，其反应为：H2 + Hg2+ 2H Hg说明反应进行很完全，废水处理效果好。3.外界条件对电极电位的影响外界条件对电极电位的影响主要表现在：(1)温度;(2)离子强度;(3)有H+(或OH-)参与反应时，pH对条件电极电位有影响;(4) 配位、沉淀等副反应使有效浓度降低. 电对的氧化态(cOX)生成沉淀(或配合物)时，电极电位降低； 还原态(cRed)

5、生成沉淀(或配合物)时，电极电位增加。 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 从数据看，不能反应，但实际上反应完全。原因：反应生成了难溶物CuI，改变了反应的方向。 Ksp（CuI） = Cu+I-=1.110-12 Cu+ Ksp / I-若控制Cu2+=I-=1.0 mol/L 则: 4.氧化还原反应进行的速度及影响因素影响反应速度的主要因素有：反应物浓度：增加反应物浓度可以加速反应的进行； 如：Cr2O72- + 6 I- 14 H 2Cr3 3I2 7H2O 增加Cr2O72、 I-和H浓度可加快反应速度。(2) 催化剂：改变反应过程，降低

6、反应的活化能,加快反应速度;例：2 Cr2O72- + 3C + 16H+ = 4Cr3+ + 3CO2 + 7H2O 可加入AgSO4催化剂加快有机物的氧化速度。(3) 温度： 通常，温度每升高10度,反应速度可提高2-3倍。例如：在高锰酸钾法滴定中KMnO4与C2O42-的滴定反应需要在75-85 0C下进行，以提高反应速度。但温度大于90 0C,草酸将分解。 注意:有些反应不能通过加热加快反应速率,如用(K2Cr2O7标定Na2S2O3, 由于 I2易挥发,故不能通过加热提高反应速度,而只能通过提高酸度;又如还原性离子如Fe2+、Sn2+加热易被空气氧化，如K2Cr2O7标定（NH4）2

7、Fe (SO4) 2KMnO4滴定C2O42-,开始粉红色消失缓慢,但随反应的进行,粉红色消失加快。说明在反应开始时速度较慢,随反应的进行速度加快，其原因在于反应生成的Mn 2+起催化剂作用。 自动催化：反应产物本身所引起的催化作用。 诱导反应： 由于一种氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应进行的现象，称为诱导作用，反应称为诱导反应。如:诱导反应：MnO4- +5 Fe2+ + 8H+=Mn2+ + 5 Fe3+ +4H2O受诱反应：MnO4- +10Cl- + 16H+=2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O故在HCl介质中KMnO4滴定Fe2+,有较大的正误差。二、氧化还原滴定1.氧化

8、还原滴定曲线: 氧化还原滴定过程,随着滴定剂的加入，氧化态和还原态的浓度逐渐改变,两个电对的电极电位不断发生变化，化学计量点附近有一电位的突跃。以滴定剂的体积为横坐标,电对的电极电位为纵坐标绘制 V曲线即氧化还原滴定曲线。 例题：在1.0 mol/L硫酸溶液中,0.1000mol/LCe(SO4)2溶液滴定0.1000mol/L Fe2+溶液。 滴定反应: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 两点对: Fe2+ e- = Fe3+ Ce4+ e- = Ce3+ （1）化学计量点前： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 由于Ce4+量很少，用被滴定物电对Fe3+

9、/ Fe2+进行计算。当有99.9% Fe2+被滴定（0.1）： （2）化学计量点：计量点时： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ C Ce4+.sp = C Fe2+.sp ； C Fe3+.sp = C Ce3+.sp 对于可逆、对称的反应,化学计量点时的溶液电位通式： 当n1=n2 ，化学计量点电位: （3）化学计量点后： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ Fe2+量很少, 计量点后，常用滴定剂电对Ce4+ / Ce3+进行计算,当Ce4+ 过量+0.1%时: 滴定突跃为：=0.86V1.26V ,计量点电位: =1.06V2.说明:(1) 两电对条件电

10、极电位相差越大,滴定突跃越大。(2) 当n1=n2 ,则计量点正好位于突跃范围的中点; 若n1n2，计量点则不处于滴定的中点,而偏向n 值较大电对一方。(3) 选择氧化还原指示剂原则：应使指示剂的变色电位在滴定突跃范围内,且应尽量使指示剂的变色电位与计量点电位一致或接近。指示剂的变色电位(V) :指示剂的变色范围(V):三、高锰酸钾滴定法：以高锰酸钾KMnO4作滴定剂的滴定方法。1.高锰酸钾的强氧化性 高锰酸钾是暗紫色菱柱状闪光晶体，易溶于水，它的水溶液具有强的氧化性，其氧化性和还原产物视溶液的酸碱性而有差异。 （1）在强酸溶液中 MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O

11、, （2）在弱酸性、中性或弱碱性溶液中 MnO4- + 2H2O+3e- = MnO2+ 4OH- （3）在大于2mol/L的强碱性溶液中 MnO4- + e- = MnO42- , 高锰酸钾的氧化能力在酸性溶液中比在碱性溶液中大,但反应速度则在碱性溶液中比在酸性溶液中快。利用这一反应，常用于测定有机物如甲酸、甲醇、甲醛、苯酚、甘油、酒石酸、柠檬酸和葡萄糖等，这些有机物一般被氧化成CO 2 。2.高锰酸钾法特点:(1)优点:1)氧化能力强;2)且可作自身指示剂 (2)缺点:1)选择性较差,干扰较多;2)高锰酸钾标准溶液稳定性差:易与有机物、空气中尘埃、氨等还原性物质作用;易自行分解:4KMnO

12、4 + 2H2O = 4MnO2 + 3O2 + 4KOH 酸度、 Mn2+, 、 MnO2 的存在、光照能加速其分解3.高锰酸盐指数的测定高锰酸盐指数：是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的高锰酸钾量，以氧的O2mg/L表示。(常以OC或CODMn表示)代表水中还原性物质的含量. 高锰盐指数可采用酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。（1）酸性高锰酸钾法水样在强酸性(硫酸)条件下，加入过量KMnO4标准溶液（V1mL）,加热煮沸一定时间(沸水浴30min;电炉10min);反应为：4 MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2+5CO2+6H2O然后加入过量的Na2C2O4

13、标准溶液（V2mL ）还原剩余的KMnO4;最后再用KMnO4标准溶液回滴剩余的Na2C2O4至粉红色出现,并在0.51min内不消失为止,消耗KMnO4标准溶液（V1mL ）。5C2O4 - +2 MnO4- + 16H+ 2Mn2+10CO2+8H2O 计算公式:8 氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）；C1 KMnO4标准溶液浓度(1/5 KMnO4 , mol/L);C2 Na2C2O4标准溶液浓度(1/2 Na2C2O4 , mol/L).1mmol/L(1/5 KMnO4 ) = 8O2mg/L; 1mmol/L(1/5 KMnO4 ) =5 mmol/L(KMnO4 ) 酸性高锰

14、酸钾法测定中应注意事项：酸性高锰酸钾法测定中应严格控制反应的条件；当水样中Cl-的浓度大于300mg/L时，发生诱导反应，使测定结果偏高。 2 MnO4- +10Cl-+16H+2Mn2+5Cl2+8H2O 防止Cl-干扰：1） 可加AgSO4生成AgCl沉淀，除去后再行测定；2） 加蒸馏水稀释，降低Cl-浓度后再行测定。3） 改用碱性高锰酸钾法测定。（2）碱性高锰酸钾法 在碱性条件下反应，可加快KMnO4与水中有机物（含还原性无机物）的反应速度，且由于在此条件下Cl-的含量较高，也不干扰测定。 水样在碱性溶液中，加入一定量KMnO4与水中的有机物和某些还原性无机物反应完全，以后同酸性高锰酸钾

15、法。 高锰酸盐指数 只用于较清洁的水样。四、重铬酸钾滴定法1.重铬酸钾法：以重铬酸钾K2Cr2O7为滴定剂的滴定方法。 K2Cr2O7是一强氧化剂,橙红色晶体，溶于水。在酸性溶液中，K2Cr2O7与还原性物质作用时，其半反应式为： Cr2O72- + 14H+ 6e- = 2Cr3+ + 7H2O , 重铬酸钾法主要特点：（1）K2Cr2O7固体或试剂易纯制并且很稳定，可作基准物质,在120干燥24h，可直接配制标准溶液，而不需标定； K2Cr2O7标准溶液非常稳定，只要保存在密闭容器中，浓度可长期保持不变；滴定反应速度较快，通常可在常温下滴定，一般不需要加入催化剂；需外加指示剂，不能根据自身

16、颜色的变化来确定滴定终点。常用二苯胺磺酸钠或试亚铁灵(邻菲罗啉-亚铁)作指示剂。2化学需氧量的测定（1）化学需氧量：在一定条件下，一定体积水样中有机物(还原性物质)被K2Cr2O7氧化,所消耗K2Cr2O7的量,以O2mg/L表示。以COD表示。是水体中有机物污染综合指标之一。（2）COD测定方法 在强酸性条件下,一定体积水样中加入过量的K2Cr2O7标准溶液，并加入AgSO4催化剂,加热回流2小时，待水中有机物及还原性物质反应完全后,将溶液稀释并冷却后，以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液回滴，滴至溶液由起始的橙黄色最终变为棕红色即为终点，同时取无有机物蒸馏水

17、做空白试验。 根据（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的用量求出化学需氧量（COD，mgO2/L）。反应式如下： 2 Cr2O72- + 3C + 16H+ = 4Cr3+ + 3CO2 + 7H2O Fe2+ + Cr2O72- +14H+ = Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 计算：式中 V0 空白试验消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（ml）；V1滴定水样时消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液的量（ml）；C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（NH4）2Fe（SO4）2，mol/L ；8氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）；V水水样的量（ml）。1mmol/L(1/6 K2Cr

18、2O7)=8O2mg/L;1mmol/L(1/6 K2Cr2O7)= 6mmol/L(K2Cr2O7)COD测定中的注意事项：水样中有Cl干扰反应：Cr2O72 6 Cl 14H =2Cr3 3Cl2 7H2O可加入HgSO4,Hg2与Cl生成可溶性络合物而消除Cl干扰。加AgSO4作催化剂,加快反应速度。加热回流后,溶液呈强酸性,应加蒸馏水稀释,否则酸性太强,指示剂失去作用。加热回流后,溶液应呈橙黄色（若显绿色,说明加入的K2Cr2O7量不足,应补加）,以试亚铁灵为指示剂(氧化态为浅蓝,还原态为红色),溶液由橙黄色经蓝绿色逐渐变为蓝色后,立即转为棕红色即达终点。 同时应取无有机物蒸馏水做空白

19、试验,以消除试剂和蒸馏水中还原性物质的干扰所引起的系统误差。 五、碘量法滴定：利用I2的氧化性和I的还原性进行滴定的方法。1碘滴定法直接碘量法 利用I2标准溶液直接滴定S2、As3+、SO32 、Sn2+等还原性物质的方法称为碘滴定法。 碘量法的基本反应： I2 + 2e- = 2 I由于:（1）I2为较弱的氧化剂，只有少数还原能力较强，且不受H+浓度影响的物质，才能定量发生反应。（2）碘滴定法必须在中性或酸性溶液中进行，否则在碱性溶液中，I2发生歧化反应：3I2 + 6OH- = IO3 + 5I- + 3H2O所以，直接碘量法应用受到限制。2碘量法间接碘量法 利用Na2S2O3标准溶液间接

20、滴定碘化钾（I-）被氧化并定量析出的I2，求出氧化性物质含量的方法。基本反应为： 2 I 2e- = I2 ; I2 2 S2O32 = 2 I S4O62 I是中等强度的还原剂，I能被许多氧化性物质氧化生成I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，以淀粉为指示剂，滴至蓝色消失，据消耗的Na2S2O3标准溶液量间接求出氧化性物质的量。3碘量法产生误差的原因（1）溶液中H+的浓度：碘量法必须在中性或弱酸性溶液中进行。1）在碱性溶液中发生副反应I2的歧化反应： S2O32 4I2 10OH=2SO42 8I 5H2O 2）在强酸性溶液中发生副反应： S2O32 2H=S SO2 H2O（2

21、）I2的挥发和I-的氧化 I2的挥发和I-被空气中O2氧化成I2是碘量法产生误差的主要原因。1）防止I2的挥发：溶液中含4KI,I2与I形成I3,可防止I2的挥发；要求含I2的溶液应在碘量瓶或带塞的玻璃容器中暗处保存。2）防止I-被空气中O2氧化：在酸性溶液中I-缓慢地被空气中O2氧化成I2，反应速度随H+的增加而加快，且日光照射、微量NO2 、Cu2+等都能催化此氧化反应。因此，为避免空气中O2对I-的氧化产生滴定误差，要求对析出后的I2立即滴定，且滴定速度也应适当加快，切勿放置过久。 3滴定终点确定(1) 在少量I-存在下，I2与淀粉(特效指示剂)反应形成蓝色吸咐络合物，根据溶液中蓝色的出

22、现或消失来指示滴定终点。(2)淀粉指示剂一般选结构无分枝(即直链)，否则，有分枝的淀粉与I2的吸附络合物呈紫色或紫红色，Na2S2O3标准溶液滴定时，终点不敏锐。(3)最好用新鲜配制的淀粉溶液，切勿放置过久 (若需要长时间放置,应加入少量碘化汞) 。(4)指示剂应在接近终点前加入,以防止淀粉吸附包藏溶液中的碘。 4.溶解氧及其测定溶解氧(DO）：溶解于水中的分子态氧称为溶解氧，用DO表示，单位为O2mg/L。DO的测定原理(温克勒氏法) :（1）水样中加入硫酸锰MnSO4和碱性KI溶液(KINaOH),有白色沉淀生成；Mn2+ + 2OH- = Mn（OH）2（白色）（2）水中的O2将Mn（O

23、H）2氧化成水合氧化锰MnO（OH）2棕色沉淀，将水中全部溶解氧固定起来； Mn（OH）2+ O2 = MnO（OH）2（棕色）（3）加入浓H2SO4,在酸性条件下，MnO（OH）2与KI作用，析出等量的I2,液呈棕色； MnO（OH）2+ 2I- + 4H+ = Mn2+I2+3H2O （4）以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失，指示终点到达。根据Na2S2O3标准溶液的消耗量，计算水中DO的含量。 I2 + 2 S2O32 = 2I- + S4O62 计算公式：C- Na2S2O3标准溶液浓度;V- Na2S2O3标准溶液体积;说明：1）碘量法测定DO,适于清洁的地面水和

24、地下水。2）水样中如有氧化还原性物质如Fe2+、Fe3+、S2-、NO2-、SO32-、Cl2等,将影响测定结果。必须采用膜电极法或修正的碘量法。3) 对于含NO2-的水样,可采用叠氮化钠修正法：在浓H2SO4溶解沉淀物之前,在水中加入数滴5%NaN3溶液,或在配制碱性KI溶液时,把碱性KI和1% NaN3溶液同时加入,然后加入浓H2SO4。其反应为： 2 NaN3H2SO4=2HN3NaSO4 HNO2HN3=N2N2OH2O 5生物化学需氧量的测定（1）生物化学需氧量：在规定条件下，微生物分解水中的有机物所进行的生物化学过程中，所消耗的溶解氧的量称为生物化学需氧量，用BOD表示，单位为mg

25、O2/L。（2）生物氧化过程可分为两个阶段：第一阶段碳化过程：有机物在好氧微生物的作用下转变为CO2、H2O、NH3等无机物。 有机物 CO2H2ONH3; 此阶段在20下，可在20天内完成。第二阶段硝化阶段：有机物在好氧微生物的作用下分解出的NH3，进一步转化为NO2 和NO3的过程。 2 NH3 3O2 2HNO2 2H2O E 2HNO2 2 O2 2 HNO3 E 该阶段在20下，约需100天才能完成。硝化阶段大约在57d后开始，碳化阶段在五天内消耗的总氧量约为第一阶段的7080，且不受硝化阶段的影响,因此各国规定5d作为标准时间。（3）五日生化需氧量（BOD5）：水样在201下培养五

26、天，五日内微生物分解水中的有机物所消耗的溶解氧称五日生化需氧量，以BOD5表示。为了保证生物氧化过程的进行,必备的条件： 必须有充足的溶解氧; 必须含有一定量的微生物。没有的应接种; 必须有微生物所须的营养物质。铁、钙、镁、钾、氮、磷等物质;保持pH值在6.58.5范围内。强酸或强碱应提前中和。 无有毒物质。有毒的应稀释至无毒。（4）五日生化需氧量（BOD5）的测定：1）直接测定法 对水中溶解氧含量较高、有机物含量较少的清洁地面水，一般BOD5CODBOB5OC 石英燃烧管催化剂Pt 900.C冷却脱水器氧燃料电池测定载气中O2的减少量记录仪七、总有机碳（TOC）1. 总有机碳: 用碳的含量表

27、示水样中有机物质总量，用 TOC mgC/L表示。2测定原理: 将水样中所有有机物的碳转化成二氧化碳,然后测定.使用TOC分析仪水样 CO2 O2 记录仪 TC( 总碳） 石英燃烧管催化剂Pt 900oC IR检测仪 非分散红外CO2分析仪水样 CO2O2 记录仪IC（无机碳）TOC= TC（总碳）IC（无机碳） TOC采用燃烧法，能将有机物全部氧化，TOC测定值与理论值非常接近,被用来评价水体有机物污染程度。 低温石英管 磷酸催化剂150oCIR检测仪例题1.不影响条件电极电位的因素有（ C ）A.溶液的离子强度 B.溶液中有配位体存在C.待测离子浓度 D.溶液中存在沉淀剂2.用基准物Na2

28、C2O4标定高锰酸钾溶液,应掌握的条件有（ B ） A.盐酸酸性 B.温度在75-850C C.需加入Mn2+催化剂 D.滴定速度开始要快3.碘量法中常在生成I2的溶液中加入过量KI，其作用是（ C ） A,催化作用 B，防止空气氧化 C，防止I2挥发 D，防止反应过于猛烈4.高锰酸钾在强碱性溶液中的还原产物是（ B ） A MnO2 B MnO42- C Mn2+ D Mn()5+1.在酸性溶液中，高锰酸钾标准溶液与草酸钠反应产物为A MnO2 B MnO42- C Mn2+ D Mn()5C2O4-+2MnO4-+16H+= 2Mn2+10CO2+8H2O 5.氧化还原滴定中计量点电位计算

29、式是: A n1 1+ n2 2 n1 1+ n2 2A. eq=- B. eq= - n1+ n2 n1 - n2 n2 1- n1 2 n2 1+ n1 2C. eq = - D. eq=- n1+ n2 n1+ n2 6.以下所列哪种物质可以用于配制化学需氧量的标准液（ B ）。 A、盐酸羟胺 B、邻苯二甲酸氢钾 C、亚硝酸钠 D、硫代硫酸钠7.某地区饮用地表水，近年来当地居民反映该水有些发黄，有臭味。检验水质，其中氯化物超标0.5倍，色度为25度，欲了解是否被有机物污染，最常用的方法是采用（ B ）。 A、酸性高锰酸钾法测耗氧量 B、碱性高锰酸钾测耗氧量 C、重铬酸钾法测化学耗氧量 D

30、、紫外分光光度法测化学耗氧量8.用硫代硫酸钠标定碘标准溶液时，淀粉指示剂应在接近终点时加入，原因是（ A ）。 A、防止淀粉吸附包藏溶液中的碘 B、防止碘氧化淀粉 C、防止硫代硫酸钠被淀粉吸附 D、防止碘还原淀粉9.采用酸性高锰酸钾滴定法测定耗氧量时，酸度只能用（ C ）来维持。 A、盐酸 B、硝酸 C、硫酸 D、磷酸10. 测定化学需氧量的水样应如何保存？（ C ） A、过滤 B、蒸馏 C、加酸 D、加碱11.在测定化学需氧量时，加入硫酸汞的目的是去除（ D ）物质的干扰？ A、亚硝酸盐 B、亚铁盐 C、硫离子 D、氯离子12.耗氧量为每升水中（ D ）在一定条件下被氧化剂氧化时消耗氧化剂的

31、量，折算为氧的毫克数表示。A、有机物 B、有机污染物 C、氧化性物质 D、还原性物质 13. 下列有关标准电位的标准条件的叙述，哪个是不正确的？ BA、可溶性盐电对中的氧化形和还原形的活度皆为1molL-1；B、可溶性盐电对中的氧化形和还原形的总浓度皆为1molL-1；C、气体是指气体的分压为101325Pa；D、金属与难溶盐是指纯固物质； 14.条件电位是： DA、任意温度下的电极电位；B、 B、任意浓度下的电极电位；C、电对的氧化形和还原形的浓度都等于1molL-1时的电极电位；D、在特定条件下,电对的氧化形和还原形的总浓度都等于1molL-1时的实际电极电位。15. 在1molL-1HCl-溶液中，当0.1000 molL-1Ce4+有99.9%被还原成Ce3+时，该电对的电极电位为ce4+/ce3+=1.28V）： B A、1.22V； B、1.10V； C、0.90V; D、1.28V； E、1.46V。16.有一含Cl-，Br-，I-三种离子的混合液，欲使I-氧化为I2，而又不能使Br-，Cl-氧化，应选择下列哪些氧化剂（ ） D A、K2Cr2O