实验 5水中铬的测定

1、实验五水中铭的测定一分光光度法废水中铭的测定常用分光光度法，其原理基于：在酸性溶液中，六价铭离子 与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与 浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铭，需先用高锰酸钾将水样中的三价铭氧 化为六价铭，再用本法测定。实验目的和要求掌握分光光度法测定六价铭和总铭的原理和方法；熟练应用分光光度计。预习第二章第六节中测定铭的各种方法，比较其优点、缺点。六价铬的测定仪器分光光度计、比色皿(1cm、3cm)。50mL具塞比色管、移液管、容量瓶等。试剂丙酮。(1+1)硫酸。(1+1)磷酸。0. 2% (m/V)氢氧化钠溶液。氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸

2、锌(ZnSO4 - 7H2O) 8g，溶于100mL水中； 称取氢氧化钠2.4g，溶于新煮沸冷却的120mL水中。将以上两溶液混合。4% (m/V)高锰酸钾溶液。铭标准贮备液：称取于120C干燥2h的重铭酸钾(优级纯)0. 2829g，用 水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0. 100mg 六价铭。铭标准使用液：吸取5. 00mL铭标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀 释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含1. 00pg六价铭。使用当天配制。20% (m/V)尿素溶液。2% (m/V)亚硝酸钠溶液。二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼(简称DPC，C13H14N

3、4O) 0.2g， 溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。 颜色变深后不能再用。测定步骤(1)水样预处理：对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份水样，加入除显色剂 以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的 参比溶液。对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将Cr6+还原为 Cr3+，此时，调节水样pH值至8，加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色， 并以同法做标准曲线。标准曲线的绘制：取9支5

4、0mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、 2. 00、4. 00、6. 00、8. 00和10. 00mL铭标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1 硫酸0. 5mL和1+1磷酸0. 5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀。510min 后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度并做空 白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铭含量为横坐标绘出标准曲线。(3)水样的测量：取适量(含Cr6+少于50pg)无色透明或经预处理的水样于 50mL比色管中，用水稀释至标线，以下步骤同标准溶液测定。进行空白校正后 根据所测吸光度从标准曲线上查得Cr6+含量。计算Cr6

5、+ (mg L-i) =m/V式中：m一从标准曲线上查得的Cr6+量，匪；V一水样的体积，mL；总铭的测定仪器同Cr6+测定试剂硝酸、硫酸、三氯甲烷。1+1氢氧化铵溶液。5% (m/V)铜铁试剂：称取铜铁试剂(C6H5N(NO)ONH4)5g，溶于冰冷 水中并稀释至100mL。临用时现配。其他试剂同六价铭的测定试剂1、2、510。测定步骤水样预处理：一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定。对含大量有机物的水样，需进行消解处理。即取50mL或适量(含铭少于 50pg)水样，置于150mL烧杯中，加入5mL硝酸和3mL硫酸，加热蒸发至冒 白烟。如溶液仍有色，再加5mL硝酸，重复上述操作，至溶液清

6、澈，冷却。用 水稀释至10mL，用氢氧化铵溶液中和至pH12,移入50mL容量瓶中，用水稀 释至标线，摇匀，供测定。如水样中钼、钒、铁、铜等含量较大，先用铜铁试剂一三氯甲烷萃取除去， 然后再进行消解处理。高锰酸钾氧化三价铭：取50. 0mL或适量(铭含量少于50匪)清洁水样 或经预处理的水样(如不到50. 0mL，用水补充至50. 0mL)于150mL锥形瓶中， 用氢氧化铵和硫酸溶液调至中性，加入几粒玻璃珠，加入1+1硫酸和1+1磷酸 各0. 5mL，摇匀。加入4%高锰酸钾溶液2滴，如紫色消退，则继续滴加高锰酸 钾溶液至保持红色。加热煮沸至溶液剩约20mL。冷却后，加入1mL 20%的尿素 溶液，摇匀。用滴管加2%亚硝酸钠溶液，每加一滴充分摇匀，至紫色刚好消失。 稍停片刻，待溶液内气泡逸尽，转移至50mL比色管中，稀释至标线，供测定。标准曲线的绘制、水样的测定和计算同六价铭的测定。注意事项用于测定铭的玻璃器皿不应用重铭酸钾洗液洗涤。Cr6+与显色剂的显色反应一般控制酸度在0. 050. 3mol L-1 (1/2H2SO4) 范围，以0. 2mol - L-1时显色最好。显色前，水样应调至中性。显色温度和放置 时间对显色有影响，在15C时，515min颜色即可稳定。如测定清洁地面水样，显色剂可按以下方法配制：溶解0.2g二苯碳