2018届高三第二轮复习化学教学案：26专题十六有机化学基础二

1、专题十六有机推断与合成【考纲要求】：.进一步加深和掌握有机化学中重要官能团的结构、性质、基本有机反应、同分异构体等有 机化学的主干知识。.能够根据已知的知识和相关信息，对有机物进行逻辑推理和论证，得出正确的结论或作出 正确的判断，并能把推理过程正确地表达出来【知识梳理】一、有机知识储备1.有机推断题中出现的 条件信息反应条件可能官能团浓硫酸，加热醇的消去（醇羟基）酯化反应（含有羟基、竣基）稀硫酸酯的水解（含有酯基）二糖、多糖的水解NaOH水溶液，加热卤代煌的水解酯的水解NaOH醇溶液，加热卤代烧消去（一X）O2/Cu、加热醇羟基（CH2OH、 CHOH）Cl2 (B/Fe苯环，取代反应Cl2

2、(Br2)/光照烷烧或苯环上烷煌基，取代反应Br2的CC4溶液加成(C=C CG)H2、催化剂加成(C=C CHQ C=卜、US、W )A通常是醇（一CH2OH）2.有机推断题中出现的性质信息反应的试剂有机物现象与滨水反应(1)烯烧、二烯烧、焕燃滨水褪色，且产物分层(2)醛滨水褪色，且产物不分层(3)苯酚有白色沉淀生成与金属钠反应醇放出气体，反应缓和(2)苯酚放出气体，反应速度较快(3)竣酸放出气体，反应速度更快与氢氧化钠反应(1)卤代煌分层消失，生成一种有机物(2)苯酚浑浊变澄清(3)竣酸无明显现象(4)酯分层消失，生成两种有机物与酸性高镒酸钾反应(1)烯烧、二烯、快燃高镒酸钾溶液均褪色(2

3、)部分苯的同系物(3)醇、酚(4)醛与NaHCQ反应竣酸放出气体且能使石灰水变浑浊银氨溶液或新制醛有银镜或红色沉淀产生Cu(OH)2(2)甲酸或甲酸钠加碱中和后有银镜或红色沆淀产生(3)甲酸杲酯有银镜或红色沉淀生成(4)葡萄糖、果糖、麦芽糖有银镜或红色沉淀生成.官能团引入：官引入OHR X+H2O;R CHO+比&C=O+HS能C=C- +H2O;R- COOR +2O团引入X烷+X2； 烯+&/HX;R- OH+HX的引入C=CR- OH和R- X的消去，焕燃加氢引引入CHO某些醇氧化；烯氧化；快水化；糖类水解；R- CH2OH+O2入引入一COOHR- CHO+Q;苯的同系物被强氧化剂氧化

4、，竣酸盐的酸化；R COOR +2O弓1入一 COO酯化反应.根据反应产物推测官能团的位置.由醇氧化为醛或酮及竣酸的情况，判断有机物的结构。当醇氧化成醛或酸时应含有 JCH2O片若氧化为酮，应含有 -CHI- OH.由消去反应产物可确定OH和JX”的位置。.由取代产物的种数确定 H的个数及碳架结构。.由加氢后的碳架结构，确定七=戴能位置。二、有机推断题的解题思路 ：剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息 ) 合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架目标分子中官能团引入【典型例题1】下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。根据上图回答问题:D的化

5、学名称是。反 应 的 化 学 方 程（有机物须用结构简式表示）B的分子式是 。A的结构简式是 。反应的反应 类型是。（4）符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有 个。i）含有邻二取代苯环结构、ii）与B有相同的官能团、iii）不与FeC3溶液发生显色反应。 写出其中任意一个同分异构体的结构简式 。（5） G的重要的工业原料，用化学方程式表示G的一种重要的工业用 途 O思维点拨本题（1） , （2）, （3）问可从特殊反应条件和常见物质组成突破，可由A在“NaOH/HO / ”CHjOOCCH水解反应条件下反应后再酸化知 B、C、D为醇和酸，又由 D的组成可知 D为乙醇，G为乙烯（也可 由D到

6、G的特殊反应条件，和D、G的组成推出D、G）;由C与D（乙醇）的反应条件 浓硫酸, ”和F的组成推出C为乙酸，F为乙酸乙酯；由E的结构式知E中有酯基，结合反应条件 浓 硫酸，”，采用逆向思维推出 B的结构简式，再根据 A、B、C、D的组成和结构正逆向思维 相结合推出A的结构简式，前三问答案为：（1 ）乙醇（2 ） CRCOOH +浓硫酸，、CH3CH2OHCH3COOCHCH3+H2O (3) C9H10O3解本第（4）问首先确定B的结构简式为（如下图）：B荔吗：滞。需冤。H M 微OH0H根据ii）知道同分异构体的官能团为一个竣基和一个羟基，由iii）知道同分异构体中不含酚羟基，即羟基不能直

7、接与苯环相连，又由 i）知道同分异构体中含有苯环且取代基在邻位，综合以上推导出的官能团种类和同分异构体的大致骨架结构，可知同分异构体中除含苯环、竣基外不可能再含其它不饱和结构，只用改动B中竣基和羟基与苯环之间碳的连接顺序即可和官能团位置即可，其实转化为了最简单的碳链异构和位置异构，在B的基础上让竣基和羟基同在一个饱和碳原子上可写出I式(位置异构)，让羟基和两个饱和碳原子在一个取代基上，竣基直接和苯环相连可写出n和出式(碳链异构和位置异构)。第(4)问答案为3种，同分异构体可写出上述三式中任一种。本题(5)问考察物质用途和方程式的书写，可写以下两反应中的任一种：催化剂催化剂nCh2=CHb+CH

8、2CH本 或 CH2=Chb+H2。ChbChbOH【典型例题21 .A、B、C、D E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示:(1)化合物C的分子式是C7H80, C遇到FeC3 溶液显示紫色，C与滨水反应生成的一澳代物只 有两种，则 C的结构简式为 ;(2) D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20,它能跟NaHCQ反应放出C02, 贝U D分子式为,D具有的官能团是;(3)反应的化学方程式是 (4)芳香化合物B是与A具有相同官能团的 A的同分异构体，通过反应 化合物B能生成E和F, F可能的结构简式是(5) E可能的结构简式是解析：(1)可以很容易地判断出 C是对甲基苯酚

9、。C的相对分子质量是108,则D的相对分子质量为 88,从转化关系知，其中含有一个竣基，其式量是45,剩余部分的式量是 43 ,应该是一个丙基，则 D的分子式是 QH8O2，是正丁酸。具有的官能团 为较基。(3)化合物A是丁酸对甲基苯酚酯， 要求写的是该物质水解的化学方程式，在酸性条件下水解生成 对甲基苯酚和丁酸。(4)根据G的分子式，结合反应 可知，F的分子式是03H8O,其结构有两种，分别是丙醇和异丙 醇。E是芳香酸，其分子式是 C8H8。2.(5)符合题意的结构有四种：分别是苯乙酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸。答案:CH?CHCH5CHiCOOH可发生如下转化;1 (09年

10、福建高考)有机物A是最常用的食用油氧化和卜分子式为白卅h05,(显示特征颜色)【智能检测】已知B的相对分子质量为分子中只含一个甲基口C的结构可表示加又 心 建中% 丫均为官能团)请回答下列问题:(1)根据系统命名法，B的名称为 。(2)官能团一X的名称为 ,高聚物E的链节为A的结构简式为。(4)反应的化学方程式为 (5) C有多种同分异构体，写出期中2种符合下列要求的同分异构体的结构简i.含有苯环ii.能发生银镜反应iii.不能发生水解反应(6)从分子结构上看,A具有抗氧化作用的主要原因是(填序号)。a.含有苯环b.含有厥基c含有酚羟基2: (09年全国理综卷I 30)化合物H是一种香料，存在

11、于金橘中，可用如下路线合成:Na。川蟀光照Na。旦;醵b网r-ch=ch2： 已知.RC 出 CH20H(B2H6为乙硼烷)回答下列问题:11.2L (标准状况)的燃 A在氧气中充分燃烧可以生成88gCQ和45gH2。A的分子式B和C均为一氯代烧，它们的名称(系统命名)分别为F的结构简式是(3)在催化剂存在下 ImolF与2molH2反应，生成3 一苯基一1一丙醇。(4)反应的反应类型是(6)写出所有与 G均有相同官能团的 G的芳香类同分异构体的结构简式(09年山东理综33)2比.Ni A半氮溶液A0,.催化剂催化剂浓破恢*X(CioH1802 )lH+ 、H(Wa l【(C机)Ei。)卜图中

12、X是一种具有水果香味的合成香料，A是有直链有机物，E与FeC3溶液作用显紫色。请根据上述信息回答:(1) H中含氧官能团的名称是,B-I的反应类型为(2)只用一种试剂鉴别 D、E、H,该试剂是。H与J互为同分异构体，J在酸性条件下水解有乙酸生成，J的结构简式为(4) D 和F反应生 成X的化 学方程式 为（2008全国理综H 29）.E F、G、H、I、J均为有机化合物，根据以下框图，回答问题:A、B、C D、5 催化剂B和C均为有支链 的有机化合物，B的结构简式为 ;C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯煌D , D的结构简式 为。G能发生银镜反应，也能使澳的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式

13、为写 出 的 化 学 反 应 方 程 式。的化学反应方程式。(4) 的反应类型 , 的反应类型 , 的反应类 型。(5)与H具有相同官能团的 H的同分异构体的结构简式为26)(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简式是(2)BfC的反应类型是(3)E的结构简式是是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成:写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式:(5)卜列关于G的说法正确的是(a.能与澳单质反应b.能与金属钠反应c. 1molG最多能和3molH2反应 d.分子式是C9H6O3 6 2012 重庆理综化学卷 28衣康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原

14、料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)CHs-C =CHi4Hge匕ABOH 曹溶液 1a 仁4Hl ci 厢CN* CHa g CH：CNCH?II*HOOCCCH,COOH(1) A发生加聚反应的官能团名称是,所得聚合物分子的结构型式是(填“线型”或“体型”)(3) M的同分异构体 Q是饱和二元竣酸，则 Q的结构简式为NaOHK溶液(只写(4)已知一 CHCN CHCOONa + NH,E经五步转成变成 M的合成反应流程CH为:Cl2E 当 C1cHecHCNNaOHK溶液II Q催化剂 H银氨溶液I1酸化 .- MLE-G的化学反应类型为G- H的化学反应方程式为 J- L的离子方程

15、式为学案26专题十七有机推断与合成专题参考答案1.答案：（1） 1丙醇（2）竣基(3)an(6)-H06(5)2.答案：（1）(3)即H0-写出上述3个结构简式中的任意 2个（2） 2 - 甲基 一1 一氯丙烷、 2 一甲基 一2一氯丙烷04H10CH=CH-CHO（4）消去反应(5)(6)3. (1)竣基(4)COOHCH=CH-COOH CHrCH-CH2-OHch3CH=CH-COOCH 平也 + HQch3h=ch2COOH消去反应CH3cH2cH2coeH4.答案：（1）(2)滨水(3) CH3COOCH=CH”催化剂 CH3cHsc氏8。+ HaO4ch3chcooh ch3c=ch2匚三二一五CHO11=h3CH3C