氰化液化学分析方法__金量的测定(征求意见稿)__编制说明

1、标准制修订编制说明文件名称：氟化液化学分析方法 金量的测定文件编号：YS/T XXX X202 X文件类别：行业标准制定或修订：制定计划号：2018-2088T-YS起止时间：2018年12月一牵头起草单位：长春黄金研究院有限公司一、工作简况任务来源2018年11月2日，工业和信息化部办公厅下达2018年第四批行业标准制 修订计划，立项氟化液化学分析方法 金量的测定推荐性行业标准项目， 计划号2018-2088T-YSo技术归口单位全国黄金标准化技术委员会。2018年12月全国黄金标准化技术委员会组织长春黄金研究院有限公司牵 头成立了氟化液化学分析方法 金量的测定国家标准项目起草工作组，工 作

2、组对项目工作进行计划安排。起草单位、主要起草人及主要工作见表L表1任务安排项目单位名称主要起草人主要工作主起 草单 位长春黄金研究院有限公司陈永红、王菊、葛 仲义、芦新根、孟宪 伟、张灵芝负责标准验证单位 的协调、标准方案的 审定，与标委会的沟 通负责试验方案的设 计、文本的编写、审 核。负责试验工作、报 告编写、数理统计、 标准文本的编制。第一 验证 单位紫金矿业集团股份有限 公司游佛水、龙秀甲、邱 清良负责标准第一验证 工作、一验报告的编 写第二 验证 单位深圳市金质金银珠宝检验 研究中心有限公司、灵宝 黄金集团有限公司、山东 黄金集团有限公司、辽宁 天利金业有限责任公司、杨佩、王德雨、陈

3、 晓科、吕文先、单召 勇、封玉新、孔令 强、王建政、朱延 胜、胡站锋负责精密度试验的 验证工作、提交试验 报告及精密度结果云南黄金矿业集团股份有 限公司、山东国大黄金股 份有限公司。工作过程国内外相关标准、文献资料的查阅2019年4月5月，根据国家标准管理办法的相关规定，工作组检索 和收集国内外相关标准和文献资料，并进行了整理分析，根据金在氟化液中的 含量和氟化液的毒性，参考目前正在实施的国内外相关标准，确定本标准中金 的测定方法。本标准参考ASTM发布的标准方法ASTM E1600-15 (2015)和国内 外相关文献资料，初步确定方法的前处理过程和测试设备。前期实验工作2019年6月7月，

4、工作组开展了相关实验的探索，包括对金测定分析仪 器原子吸收和电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS),分析条件的摸索与优化， 确定了以活性炭吸附为前处理，原子吸收光谱仪和ICP-MS为测定仪器，并对水 样进行空白加标和基质加标回收率实验。基于以上工作，工作组确立了建立新 标准的指导思想，并制定了建立新标准的技术路线和实验方案，完成部分方法 探索实验，形成了实验方案和标准草案。1. 2. 3后期实验工作2019年7月9月，根据标准制定的技术路线，完成前处理条件及仪器参 数的优化，确定最佳实验条件，并进行了方法精密度和回收率的实验，最终， 确定了本方法分析流程及各项参数指标。1.2.4方法验证201

5、9年10月12月，组织了 8家有资质的实验室进行方法验证，于2020 年1月收回了全部的验证报告，在此基础上进行了数据的汇总和分析整理工 作，并编写完成了氟化液化学分析方法金量的测定验证汇总报告。1. 2. 5数据统计2020年1月2月，完成数据统计工作，并完成标准初审稿和编制说明。1.2.6标准初审会2020年8月5日，全国标准化技术委员会组织召开标准审查视频会议，对 氟化液化学分析方法金量的测定进行标准初审，与会专家对前期工作予 以肯定，同时提出了一些建议，工作组通过专家提出的意见，对标准文本及编 制说明进行修改完善，最终形成征求意见稿。二、标准制定的基本原则和技术路线.1标准制定的基本原

6、则（1）本标准的编制原则是既参考国外最新和应用最广的技术方法，乂考虑 国内现有检测机构的检测能力和实际情况，方法的检出限和测定范围满足制化 提金企业对氟化液中金量测定的工作要求。（2）制定的方法准确可靠，各项方法特性指标满足或严于ASTM E1600- 2015方法要求。（3）方法具有一定普遍适用性，所用试剂价格合理，相关仪器设备国内运 用较广泛，验证仪器覆盖市面上主流仪器设备，易于推广使用。.2标准制定的技术路线本项目是新制定标准，主要根据国内外黄金制化企业对制化液中金量的检 测要求，结合我国仪器设备现状和监测能力现状，建立活性炭吸附-原子吸收光 谱法和活性炭吸附-电感耦合等离子体质谱法测定

7、氟化液中金量。目前水质监测标准中，测定金量通常使用电感耦合等离子体质谱法测定金 量，国外标准中涉及使用原子吸收和电感耦合等离子体质谱法两种方法测定金 量，而国内黄金氟化企业一般使用活性炭富集-原子吸收光谱法测定金量，因此 本项目结合国内外对氟化液检测的特点，采用活性炭富集-原子吸收光谱法和活 性炭吸附-电感耦合等离子质谱法两种方法分别测定氟化液中不同含量的金。本标准制定技术路线图，见图L.3方法研究报告. 3.1方法研究的目标通过本标准的制定，使标准方法的检出限、测定下限、精密度、准确度等 满足制化企业对氟化液中金量的测定要求。本标准制定对氟化液中金含量在0. 001 0 mg/L-0. 10

8、0 mg/L和0. 050 mg/L300 mg/L两种不同浓度范围的样品分别采用不同仪器进行测定，满足高 含量和低含量都能准确测定的要求，介绍了实验仪器、试验试剂和溶液、仪器 分析条件等情况，阐述了分析测定程序以及结果计算公式。.3.2方法原理试液经王水溶解，金以氯金酸形式进入溶液中，用活性炭吸附富集金，并 与干扰元素分离，灰化后王水溶解金，在酸性介质中，用火焰原子吸收光谱仪 在波长242. 8 nm处测定金含量。试液经王水溶解，金以氯金酸形式进入溶液中，用活性炭吸附富集金，并 与干扰元素分离，经灰化提取金，通过加入内标元素校正法，在酸性介质中用 电感耦合等离子体质谱仪测定金的含量。. 3.

9、3分析步骤. 3. 3. 1试液的制备考虑到不同实验室样品预处理设施条件的不同，本标准制定过程中前处理 部分采用国内实验室常规使用的活性炭吸附富集，检测方法参照ASTM E1600- 2015原子吸收光谱法和电感耦合等离子体质谱法。2. 3. 3. 2活性炭富集方法分取适量试液置于400 mL烧杯中，样品体积低于100 mL时加水补充至 100 mL,于通风橱中滴加王水（1+1）,边滴加边搅拌至溶液pHV2,再过量50 mL,盖上表面皿，置于电热板上煮沸30 nlin,取下，用热水冲洗表面皿和杯 壁，搅拌并冷却至40 60 o将试液倾入已准备好的活性炭吸附柱上的布氏漏斗中进行抽滤及动态吸 附，

10、漏斗内溶液全部滤干后，用40 c60 C盐酸溶液（5+95）洗涤烧杯2 次3次，洗涤残渣和漏斗4次5次，取下布氏漏斗，用40 c60 C叙化 氢筱溶液（20 g/L）洗涤吸附柱4次5次，用40 60 盐酸（5+95）洗 涤4次5次，用40 C60 c水洗涤4次5次，滤干后停止抽气。注：若试液溶液后无沉淀生成，可直接用活性炭吸附柱过滤，无需加布氏漏斗过滤。取出吸附柱内的活性炭纸浆块，放入50 mL瓷地烟中，在电炉上烘干，放 入马弗炉中于700 C灰化完全，取出冷却。加入2滴3滴氯化钠溶液（200 g/L）, 1 mL2 mL王水（1+1）,置于水浴上溶解，蒸至近干，取下冷却，用 盐酸（5+95）

11、 /硝酸（2+98）浸出，移入相应体积容量瓶（或比色管）中，用盐 酸（5+95）硝酸（2+98）稀释至刻度，混匀。注：所使用原子吸收测定则用盐酸（5-95）浸出，若使用电感耦合等离子体质谱法测 定则使用硝酸（2+98）浸出。2. 3.4实验方案设计及条件实验根据对氟化液中金量的测定调研结果可知，氟化液中的金含量一般在 0. 001 0 mg/L300 mg/L之间,本标准拟采两种方法测定氟化液中金含量，方 法一：原子吸收法测定金含量在0.050 mg/L300 mg/L的样品，方法二：电感 耦合等离子体质谱法测定金含量在0.001 0 mg/L0.100 mg/L的样品。配制9种不同浓度的氟化

12、液,浓度0.05 mg/L300 mg/L和0. 001 0 mg/L0. 100 mg/L,由于金的测定时主要的干扰元素为铁，因此样品中的干扰 元素主要为铁元素，按表2配制样品并加入相应的铁氟化钾。表2样品配制表编号浓度测定方式样品中铁的化钾含量 g/L1#0. 001ICP-MS252#0. 005ICP-MS33#0.01ICP-MS104#0. 05ICP-MS, AAS255#0. 1ICP-MS, AAS36#0.5AAS107#L0AAS258#50AAS39#300AAS32. 3. 4.1原子吸收光谱法测定金含量2. 3. 4.1.1仪器参数确定（1）仪器测定参数选择、确定及

13、校正需要选择和确定参数有：灯电流、光谱通带、空气流量、乙焕流量、燃烧 头高度等。目前原子吸收光谱法技术应用较为成熟，仪器自动化程度较高，以上参数 较容易通过自动程序获得，也可以通过手动调节获得相关最佳参数。对本试验所用仪器为美国热电的几个重要参数优化（如果非此型号的原子 吸收光谱仪，请根据具体型号选择合适的参数），选择了本实验室的最佳仪器 测量参数如下表3。表3原子吸收仪器测量参数元素波长nm光谱通带 nm灯电流 mA空气流量L/h乙块流量L/h燃烧头高度mm金242.80.510.0500506（2）灵敏度（特征浓度）考察灵敏度（特征浓度）的大小主要取决于被测元素本身的性质，同时受到仪 器各

14、参数如火焰、观测高度、狭缝、灯电流、提升量、雾化效率等条件的影 响，因此，在灵敏度（特征浓度）考察前，应调节仪器各参数，使其处于最佳 状态，并保持这一最佳状态使其贯穿整个实验过程中。采用29g/mL的金标准溶液，在242.8 nm检测波长连续测定11次，得出 各次测定的吸光度值，根据已知的浓度和相对应的吸光度值计算出仪器对该元 素的灵敏度W，结果见表4。(1)式中:仪器对元素B的灵敏度，单位为微克每毫升（Mg/mL）；G元素B的浓度，单位为微克每毫升(pg/mL)； 月一一已知浓度的B元素所对应的吸光度值。表4灵敏度元素金读数丸0. 0880. 0890. 0880. 0870. 0880.

15、0880. 0890. 0880. 089 卜 0880. 087灵敏度 Jig/mL0. 10(3)检出限考察仪器检出限是指仪器所能检测到的最小浓度(iig/mL)。一般情况下，仪器 检出限由灵敏度决定，灵敏度高，则仪器检出限就低，反之亦然。因而，影响 灵敏度的参数也将影响到仪器的检出限。采用同步制备的空白溶液，在242.8 nm检测波长下连续测定11次，得出 相应的浓度值，计算出空白溶液吸光度值的标准偏差，以空白溶液标准偏差的 3倍为检出限，10倍为测定下限，结果见表5。表5方法检出限兀索Au浓度值 pg/mL0. 0240. 0310. 0220. 0270. 0310. 0220. 0

16、280. 0330. 0280. 0230. 028标准偏差Hg/mL0. 004检出限 pg/mL0.012定量下限 pg/mL0. 040(4)工作曲线线性考察实验中采用工作曲线法获得最终的测量结果，因而工作曲线的相关性直接 影响到测量结果的准确度。评价一条工作曲线是否线性相关，其重要指标为工 作曲线的相关系数、最高段与最低段吸光度差值之比，综述相关文献资料，用于定量校正的工作曲线，其相关系数应不小于0.995,最高段与最低段吸光度 差值之比应不小于0.8,测定结果见表6。表6工作曲线线性考察金浓度 gg/mL0. 000. 501.002003. 004. 005. 006. 00吸光度

17、值10. 0000. 022 80. 045 30. 088 80. 133 00. 173 20.214 50. 256 8吸光度值20. 0000. 022 60. 045 10. 088 90. 133 20. 173 20.214 20. 257 1吸光度值30. 0000. 022 70. 045 10. 088 40. 133 20. 173 20.214 20. 257 4平均吸光度值0. 000 00. 022 70. 045 20. 088 70. 133 20. 173 20.214 20. 257 1曲线方程Y=0.042 71C+0.020相关系数0. 999 5最高段

18、与最低段比1.88（5）元素干扰试验移取0. 00卜ig/mL、3. 00 Rg/mL、100. 00卜ig/mL的金标准溶液各若干份分别 置于一组100 mL的容量瓶中，按表7所列加入一定量的干扰元素，用2%的硝 酸溶液定容至刻度，测定各溶液的吸光度，通过比较各情况下的吸光度值，确 定各元素是否对金的测定造成干扰。考察结果见表7。表7干扰元素考察干扰元素 mg空白溶液吸光度3. 00 pg/mL金标准溶液吸光度不加0. 000 00. 133 0Cu/500. 000 10. 133 6Fe/500. 003 00. 135 0Pb/50-0. 000 20. 133 7Zn/500. 00

19、0 70. 133 4As/100. 000 60. 135 4Ag/10-0. 000 10. 134 0Mn/10. 000 70. 132 7Na/100. 000 30. 133 9Ca/50. 000 60. 134 2Sb/5-0. 000 10. 134 9Cu/50. Fe/50. Pb/50.Zn/50、 As/10、 Ag/10、Mn/1、 Na/10. Sb/50. 001 10. 134 6由表7可知，在所加量的单元素及混合元素的条件下，对于金量测定的干 扰可忽略不计。2. 3. 4.1. 2条件试验(1)取样量(最大取样量和最小取样量的确定)实验选用4#和9#样品作为

20、最大取样量和最小取样量实验。分别取4#样品50 mL、100 mL、200 mL、300 mL各四份，各按方法测定金 含量，计算标准偏差，测定结果见表8。分别取9#样品5. 00 mL、10. 00 mL、20. 00 mL、50. 00 mL各按方法测定金 含量，计算标准偏差，测定结果见表9。表8最大取样体积实验结果试样 编号取样量 mLp (Au) / (mg/L)RSD/%测定值1测定值2测定值3测定值4平均值4#500. 0420. 0150. 0400. 0530. 04512. 701000. 0490. 0460. 0520. 0470. 0495.462000. 0460. 0

21、480. 0500. 0430. 0476. 393000. 0480. 0450. 0440. 0500. 0475. 89结论：由表8可知，取样量在50 mL时测定结果的精密度较差，取样量在 100 mL300 mL时测定结果精密度结果良好，但取样量为300 mL时;取样量 太大，加热时容易溅失，因此选择最大取样量为200 mLo表9最小取样体积实验试样 编号取样量 mLp (Au) / (mg/L)RSD/%测定值1测定值2测定值3测定值4平均值9#5.002852902712832862. 8510. 002902862952942911.4120. 00301285296290293

22、2. 3850. 002952892902952872. 99结论：由表9可知，取样量在5. 00 mL50.00 mL结果无显著性差异，但 是取样量太多，样品含量高稀释倍数也随之增大，带来的误差因此变大，取样量太少时，操作过程中易引起的损失风险也大，综合考虑两方面的因素，选择 最小取样量为10 mLo(2)王水加入量实验分别量取4#样品200 mL,共16份，每四份为一组，用王水调节pHV2,再 分别加入王水10 mL、20 mL、50 mL. 100 mL各四份，测定金含量，计算标准 偏差，测定结果见表10。表10王水加入量实验试样编 号王水加 入量 mLp (Au) / (mg/L)RS

23、D/%测定值1测定值2测定值3测定值4平均值4#100. 0420. 0440. 0450. 0480. 0455. 59200. 0510. 0460. 0480. 0500. 0494. 55500. 0490. 0440. 0460. 0480. 0474. 741000. 0480. 0460. 0450. 0490. 0473. 88结论：由表10可知王水加入量在10 mL100 mL时测定结果无显著性差 异，由于氟化液样品的复杂性，为了更好的溶解样品，取王水加入量为50 mL o(3)加热时间实验量取4#样品200 mL,共16份，每四份为一组，用王水调节pHV2,加入 20 mL

24、王水，于电热板上加热，从样品煮沸开始计时，分别测定煮沸时间为10 min、30 min、45 min和60 min时的金含量，计算标准偏差,测定结果见表 llo表11加热时间实验试样 编号煮沸时间 minp (Au) / (mg/L)RSD/%测定值1测定值2测定值3测定值4平均值4#100. 0480. 0460. 0430. 0480. 0465. 11300. 0490. 0440. 0460. 0480. 0474. 74450. 0480. 0440. 0470. 0480. 0474. 05600. 0470. 0460. 0440. 0490. 0474. 48结论：由表11可知

25、，加热时间对测定结果无显著性影响，但若杂质含量高 时，加热时间长更有助于杂质元素生成沉淀而去除，因此选择加热时间为30 mine(4)纸浆厚度实验对于杂质含量高的样品，尤其是铁含量高时，酸化后加热样品会出现大量的 亚铁氟化铁沉淀，因此布氏漏斗上需铺上滤纸和纸浆防止沉淀被活性炭吸附， 选取7#样品，作为实验样品，测定结果见表12。表12纸浆厚度实验试样 编号纸浆厚度 cmp (Au) / (mg/L)RSD/%测定值1测定值2测定值3测定值4平均值7#0. 10.54. 884. 984. 825. 124. 952. 650.84.984.855. 005. 084.981.92结论：由表12

26、可知，当纸浆厚度为0.1 cm时，活性炭吸附的亚铁氟化铁沉淀太多，无法准确测定结果，当纸浆厚度达到0.5 cm时，测定结果精密度较 好，因此取纸浆厚度为0.5 cm0.8 emo(5)精密度及加标回收实验将4#9#样品，分别分取四份，按最佳实验条件测定，计算精密度和回收率，结果见表13o表13精密度及回收率结果试样 编号p (Au) / (mg/L)RSD/%回收率 %测定值1测定值2测定值3测定值4平均值4#0. 0460. 0480. 0530. 0470. 0496.4196. 00%5#0. 0960. 0970. 1020. 0920. 0974. 2594. 00%6#0. 486

27、0.4930. 4950. 5060. 4951.6799. 00%7#4.88-1. 984. 895. 121. 972. 2499. 40%8#49. 548.649.850.649.61.6699. 20%9 二2902862952942911.4197. 00%结论：由表13可知，6个样品的精密度良好，回收率在94. 00%99. 40% 之间。2. 3. 4. 2电感耦合等离子体质谱法测定金含量2. 3. 4. 2. 1仪器参数确定(1)仪器优化及谱线选择采用含Mg、In、U、Rh、Ce、Pb、Be、Co 10卜唱/mL的仪器调试液对仪器 各参数进行优化，优化结果见表14。表14优

28、化后的仪器参数值雾化器流量(Nebulizer Gas Flow)0. 97 L/min离子透镜电压(Lens Voltage)7.0 V等离子体射频功率(ICP RF Power)1 000 W检测器脉冲电压(Pulse Stage Voltage)750 V检测器模拟电压(Analog Stage Voltage)-1 650 V金的相对原子质量197通常情况下，在仪器优化后，其灵敏度、双电荷离子、氧化物及背景精密 度应达到下列参考值。灵敏度：Mg24 力 100 000 cps/10 ppbInll5400 000 cps/10 ppbU2382300 000 cps/10 ppb双电荷

29、离子：Ba+ (69) /Ba+ (138) W3%/10 ppb氧化物:Ce0+ (140) /Ce+ (156) W3%/10 ppb背景 220： RSDW5%(2)灵敏度灵敏度的大小主要取决于被测元素本身的性质和所选择的谱线，同时也受到仪器工作参数(高频功率、雾化器压力、辅助气流量、进样速度、积分时间等）的影响。通过调整各参数，以获得各元素的最佳灵敏度。记录并保存各参 数。当仪器的各参数确定后，应进行灵敏度测试实验，最后统计出各元素的实 际灵敏度。采用10 Ug/mL的金标准溶液，连续测定11次，得出各次测定的强度值, 根据已知的浓度和相对应的强度值计算出仪器对该元素的灵敏度W，结果见

30、表 15o（0.0044 xCB式中：S仪器对元素B的灵敏度，单位为微克每毫升（Ug/mL）；G元素B的浓度，单位为微克每毫升（Ug/mL）；工一一已知浓度的B元素所对应的吸光度值。表15灵敏度元素金读数%25 78825 03124 82824 99025 26021 62624 93225 31324 98625 12125 639灵敏度 P g/L0. 000 001 8（3）检出限考察采用同步制备的空白溶液，连续测定11次，得出相应的浓度值，计算出空 白溶液强度值的标准偏差，以空白溶液标准偏差的3倍为检出限，10倍为测定 下限,结果见表16。表16方法检出限元素Au浓度值0. 100.

31、 070. 150. 040. 020. 010. 020. 030. 040. 060. 08标准偏差Ng工0. 042检出限 悟L0. 126定量下限 1咯工0. 420(4)工作曲线线性考察配制金标准溶液，每个浓度测定三次，考察J2作曲线的线性范围，相关系 数及最高段与最低段比，具体见表17。表17工作曲线线性考察金浓度 Rg-L0. 005. 0010.020.040.060.080.0100.0净强度值11180. 10.20.30.71.01. 41.7净强度值21190. 10.20.30.71.01. 41.7净强度值34200. 10.20.30.71.01.41.7净强度平

32、均值4190.10.20.30.71.01.41.7曲线方程Y=0. 017c相关系数0. 999 97(5)元素干扰试验由文献可知，采用ICP-MS测定金时，主要的干扰元素是笆和错，其干扰形 式见表18o表18测定元素干扰AuTaO 和 HfO据调研，笆和错在矿石和氟化液中存在很少，而氨化液中大量存在的铜、 铅、锌铁、硅的元素对金的测定不产生干扰，在仪器配备碰撞反应池的条件 下，选用碰撞反应池技术可消除干扰。2. 3. 4. 2. 2条件试验(1)最大取样量实验分别取1#样品50 mL. 100 mL、200 mL、300 mL各四份，各按方法测定金含量，计算标准偏差，测定结果见表19。表1

33、9最大取样体积实验结果试样编 号取样量 mL0 (Au) / (mg/L)RSD/%测定值1测定值2测定值3测定值4平均值1#500. 001 50. 001 00. 000 70. 000 50. 000 947. 021000. 000 90. 001 40. 000 80. 000 60. 000 936. 792000. 000 70. 001 00. 000 80. 000 80. 000 815. 253000. 000 90. 001 10. 000 80. 000 70. 000 919. 52结论：由表19可知,取样量在50 mL100 mL时测定结果的精密度加大, 取样量在

34、200 mL300 mL时测定结果精密度结果良好但取样量为300 mL时; 取样量太大，加热时容易溅失，因此选择最大取样量为200 mLo(2)内标元素的选择ICP-MS分析过程采用加入内标元素的方法校正仪器，以消除仪器漂移和物 理干扰，常见的内标元素有锂、铳、钱、铀、铢、锢、钮等，内标元素的选择 应为样品溶液中不含有的元素、与分析元素质量接近、电力电位与分析元素相 近等，本方法拟采样错、葩、铢为内标进行实验。量取4#样品100 mL4份，按分析方法测定，分别采用错、艳、锌为内标， 测定结果，计算标准偏差，测定结果见表20。表20内标元素实验结果试样 编号内标元素p (Au) / (mg/L)

35、RSD/%测定值1测定值2测定值3测定值4平均值4#错0. 0490. 0440. 0460. 0480. 0474. 74葩0. 0160. 0480. 0500. 0460. 0484. 03铢0. 0480. 0450. 0470. 0500. 0484. 38(3)浸出酸度实验量取4#样品100 mL20份，按分析方法测定，每四份样品为一组，分别保 持试液硝酸酸度为0.5%、1%、2%、5%测试样品，测定结果，计算标准偏 差，测定结果见表21。表21浸出酸度实验结果p (Au) / (mg/L)RSD/%试样 编号硝酸 浓度测定值1测定值2测定值3测定值4平均值4#0.5%0. 046

36、0. 0480. 0510. 0460. 0484. 951.0%0. 0490. 0450. 0460. 0480. 0473. 882.0%0. 0490. 0480. 0510. 0470. 0493. 505.0%0. 0470. 0450. 0490. 0510. 0482. 48结论：由表21可知，测试酸度在0.5%5.0%,测定结果无显著性差 异，但考虑溶液酸度太小，有些元素可能发生水解，酸度过大乂会对仪器产生 腐蚀，尤其对椎体的损害较大，影响用寿命，因此综合考虑选择测试酸度为 2.0%硝酸。(4)精密度及加标回收实验将1#5#样品，分别分取四份，按最佳实验条件测定，计算精密度和

37、回收 率，结果见表22。表22 ICP-MS测定精密度及回收率结果试样 编号p (Au) / (mg/L)RSD/%回收率 %测定值1测定值2测定值3测定值4平均值1#0. 000 70. 001 00. 000 80. 000 80. 000 815.2580. 00%2#0. 004 70. 005 70. 005 20. 005 10. 005 27. 95104.0%3#0. 001 00.0100.0100.0100.0103. 77100.0%4#0. 0490. 0480. 0510. 0470. 0493. 5098. 00%5#0. 0940. 0950. 0930. 092

38、0. 0941.3894. 00%结论：以上实验结果表明，采用王水溶解，活性炭吸附，原子吸收光谱测 定和电感耦合等离子体质谱法测定制化液中的金量，具有较好的精密度和准确 度，能够满足氟化液中金量的测定。3. 4. 3结果计算(1)原子吸收光度法计算公式%式中：p （Au）金的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；6自工作曲线上查得试液的金浓度，单位为微克每毫升（口 g/mL）；co自工作曲线上查得空白试液的金浓度，单位为微克每毫升（Ug/mL）；v试液的体积，单位为毫升（mL）；火一一试料的取样体积，单位为毫升（mL）。测定结果大于等于1 mg/L保留三位有效数字；小于1 mg/L时保留至小数

39、 点后三位。（2）电感耦合等离子体质谱法计算公式/XAu)=(q _针%x1000式中：p （Au）金的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）：a自工作曲线上查得试液的金浓度，单位为微克每升（Ug/L）； co自工作曲线上查得空白试液的金浓度，单位为微克每升（Ug/L）； v试液的体积，单位为毫升（mL）;ro试料的取样体积，单位为毫升（矶）。测定结果大于等于0.010 mg/L保留至小数点后三位，小于0.010 mg/L时 保留两位有效数字。三、主要试验（或验证）情况分析、综述报告，技术经济论证，预期的经济效 果参与方法验证实验室情况本次标准起草共有8家单位参与，牵头起草单位为长春黄金研究院有

40、限 公司，验证单位为：紫金矿业集团股份有限公司、云南黄金矿业集团贵金属 检测有限公司、山东黄金冶炼有限公司、山东国大黄金股份有限公司、灵宝 黄金集团股份有限公司黄金冶炼分公司、辽宁天利金业有限责任公司、深圳 市金质金银珠宝检验研究中心有限公司。验证数据统计分析2.1原始数据所有起草单位的测定结果列于表23和表24, 2尸4。表23 ICP-MS测定结果单位为亳克每升实验室水平J1#2#3#4#5#实验室10. 000 70. 004 70.0100. 0490. 0940. 001 00. 005 70.0100. 0480. 0950. 000 80. 005 20.0100. 0510.

41、0930. 000 80. 005 10.0100. 0470. 092实验室20. 001 00. 005 00. 0090. 0490. 0950. 001 00. 005 00. 0090. 0490. 0960. 001 00. 005 00.0100. 0500. 0980. 001 00. 005 00.0100. 0520. 108实验室30. 001 00. 00500.0110. 0510. 1010. 001 00. 005 00.0100. 0500. 1010. 001 00. 005 00.0110. 0510. 0990. 001 00. 005 00.0100.

42、0510. 102实验室40. 001 00. 005 00.0100. 0500. 0990. 001 00. 004 00. 0090. 0520. 1010. 001 00. 005 00.0100. 0490. 1000. 001 00. 005 00.0100. 0500. 100实验室50. 000 90. 001 80. 0090. 0470. 0950. 001 10. 005 10.0100. 0480. 0960. 000 70. 005 00. 0090. 0500. 0930. 000 80. 004 60.0110. 0490. 100实验室60. 000 90. 0

43、05 20.0100. 0490. 0960. 000 80. 005 30.0100. 0530. 0980. 000 90. 005 20.0100. 0410. 1010. 001 00. 005 30.0100. 0410. 091表25 ICP-MS单元平均值表24原子吸收测定结果单位为亳克每升实验室水平J4#5#6#7#8#9#实验室10. 0460. 0960. 4864. 8819. 52900. 0480. 0970. 4931. 9818. 62860. 0530. 1020. 4954. 8919. 82950. 0170. 0920. 5065. 1250.6294实验

44、室20. 0530. 0960. 5041. 9818. 32900. 0510. 1000. 5095.0751.63060. 0510. 0970. 4961. 8919. 32870. 0540. 0990. 5085.0550.6299实验室30. 0500. 0980. 4934. 9649. 42960. 0500. 0980. 4951. 9919. 92990. 0520. 0990. 5005.01503000. 0520. 1010. 5025.0250.2301实验室40. 0500. 0980. 4991. 9649. 72970. 0490. 1010. 4971.

45、9919. 62960. 0490. 0990. 5025.0119. 92970. 0490. 1030. 4981. 9850.2294实验室50. 0520. 1010. 5034. 9619. 93050. 0510. 1020. 5025.0249. 73010. 0500. 1000. 5025.0050.62980. 0510. 0990. 4981. 9850.3302实验室60. 0400. 0700. 1705.2548.62970. 0500. 0900.4104. 5548. 82960. 0600. 1000. 4804. 4749. 72990. 0300. 090

46、0. 4704. 3615. 9296实验室70. 0460. 0910. 4914. 9249. 32900. 0490. 0920. 4941. 9518. 82880. 0500. 0950. 4904. 9249. 52940. 0450. 0890. 4975.0650. 1295实验室80. 0490. 0990. 4955.0148. 92980. 0480. 0980. 4981. 9819. 52960. 0170. 0990. 4964. 8618. 53020. 0480. 0970. 4941. 949.63003.2.2单元平均值的计算单元平均值列于表25和26中,出

47、=4。单位为亳克每升实验室水平J1#2#3#4#5#实验室10. 00080. 005 20.0100. 0490. 094实验室20. 00100. 005 00.0100. 0500. 099实验室30. 00100. 005 00.0110. 0510. 101实验室40. 00100. 004 80.0100. 0500. 100实验室50. 00090. 004 90. 009 80. 0490. 096实验室60. 00090. 005 30. 010 00. 047 50. 096 5表26 AAS单元平均值单位为亳克每升实验室水平/4#5#6#7#8#9#实验室10. 0490

48、. 0970. 4954.9719. 6291实验室20. 0520. 0980. 5045.0050.0296实验室30. 0510. 0990. 4985.0049.9299实验室40. 0490. 1000. 4994. 9949.9296实验室50. 0510. 1010. 501-1. 9950. 1302实验室60. 0150. 0880. 458-1. 6648.3297实验室70. 0480. 0920. 493-1. 9649.4292实验室80. 0480. 0980. 4964.9449. 12993. 2.3单元内标准偏差si j的计算单元内标准偏差列于表27和表28中

49、，加二4L。表27 ICP-MS单元标准偏差单位为亳克每升实验室水平J1#2#3#4#5#实验室10. 000 10. 000 40. 000 40. 001 70. 001 3实验室20. 000 00. 000 00. 000 60. 001 40. 006 0实验室30. 000 00. 000 00. 000 60. 000 50. 001 3实验室40. 000 00. 000 50. 000 50. 001 30. 000 8实验室50. 000 20. 000 20. 001 00. 001 30. 002 9实验室60. 000 10. 000 10. 000 20. 004

50、40. 004 2表28 AAS单元标准偏差单位为亳克每升实验室水平/4#5#6#7#8#9#实验室10. 003 10. 004 10. 008 30. 111 20. 826 14. 113 0实验室20. 001 50. 001 80. 005 90. 081 41. 448 08. 660 3实验室30. 001 20. 001 40. 004 20. 026 50. 340 32. 160 2实验室40. 000 50. 002 20. 002 20. 020 80. 264 61.414 2实验室50. 000 80. 001 30. 002 20. 025 80. 403 12.

51、 886 8实验室60.012 90.012 60. 032 00. 402 61.638 11.414 2实验室70. 002 40. 002 50. 003 20. 066 50. 537 73. 304 0实验室80. 000 80. 001 00. 001 70. 069 50. 518 82. 582 03. 2.4测定结果的一致性和离群值的检查(1)曼德尔的方和检验当下4,，6,曼德尔人检验5%临界值为L 66； 1%临界值为1.87, k检 验的5%临界值1.54； 1%临界值为1.77。当下4,，8,曼德尔人检验5%临界值为L 75； 1%临界值为2. 06； k检 验的5%临

52、界值L 56； 1%临界值为L 81。统计图见图2图5。图2 ICP-MS测定结果,统计2.01.771.54图3 ICP-MS测定结果统计图4 AAS测定结果力统计图5 AAS测定结果统计由图2图5可知，原子吸收测定方法中，实验室6的水平4至水平8无 论在与其他实验室的结果比较中还是在本实验室的重复测试结果之间的差异上，均比其他实验室高，因此删除实验室6的水平4至水平8的测试结果，不 在参与后续计算。(2)柯克伦检验-4,斤6,柯克伦检验5%临界值为0.532； 1%临界值为0.626。 n=4,，8,柯克伦检验5%临界值为0.438： 1%临界值为0. 521。 柯克伦检验结果见表29o表

53、29柯克伦检验结果表水平1统计值水平2统计值水平3统计值水平4统计值水平5统计值0. 5650. 5300. 4760. 6970. 54 r水平4统计值水平5统计值水平6统计值水平7统计值水平8统计值水平9统计值0. 4700. 4680. 4780.4120. 569b0. 593b,统计岐离值，统计离群值。由表29可知，水平1和水平5 ICP-MS的一个单位为岐离值，水平8和水 平9的一个单位为离群值，查看原始数据，测定结果无太大差异，因此保留这 两组离群值和岐离值，继续参与后续计算。(3)格拉布斯检验格拉布斯检验结果见表30o表30格拉布斯检验结果水平单个低值单个高值两个低值两个高值检

54、验类型ICP-MS11.4080. 8671. 0140. 549格拉布斯检 验统计量21.3981.3071.2170. 25231.2191.7061.2050. 19341. 4161. 1771.0970.41351.4931. 1051.0770.428歧离值 离群值1.8871.9731.8871.9730.01160. 03490.01160. 0349格拉布斯检 验临界值AAS41. 1971.4560.4720. 38752. 037a0.9160. 0980. 643格拉布斯检 验统计量61.2821.6240. 4880. 23771.7910. 9690. 2000.61181.7061.2070. 1100. 55691.4371. 4370.4720.515歧离值 离群值2.0