大四药物分析12级课件vdve

1、结构：甾醇的衍生物维生素D 维生素D2维生素D31、脂溶性2、不饱和烯烃光、氧气和其他氧化剂可将其氧化显色3、手性碳原子旋光性4、UV鉴别-显色反应1与醋酐-浓硫酸反应取维生素D2或D3约0.5mg，加氯仿5ml溶解后，加醋酐0.3ml与硫酸0.1ml，振摇，维生素D2初显黄色，渐变红色，迅即变为紫色，最后成绿色。维生素D3初显黄色，渐变红色，迅即变为紫色、蓝绿色，最后变为绿色。2与三氯化锑反应取本品适量（约1000单位），加1,2-二氯乙烷1ml溶解，加三氯化锑试液4ml，溶液即显橙红色，逐渐变为粉红色。鉴别-比旋度取维生素D2，精密称定，加无水乙醇溶解并定量稀释制成每1ml中含40mg的溶

2、液，依法测定，比旋度为102.5107.5；维生素D3加无水乙醇溶解并定量稀释制成每1ml中含5mg的溶液，依法测定，比旋度为105112 鉴别-其他IRUVTLC维生素D2、D3的区别反应取维生素D10mg，溶于96乙醇10ml中。取此液0.1ml，加乙醇1ml和85硫酸5ml。维生素D2显红色，在570nm波长处有最大吸收；维生素D3显黄色，在495nm波长处有最大吸收。杂质检查VD2：麦角甾醇（是VD2前体 ,当受到紫外线照射时可转化为维生素D2 ）光照产物有关物质（包含光照产物）-NP-HPLC自身对照法含量测定NP-HPLC自身对照法VD总结脂溶性不饱和烯烃光、氧气和其他氧化剂可将其

3、氧化显色手性碳原子旋光性UV鉴别醋酐-浓硫酸SbCl3TCL*VD2和VD3区别反应：乙醇+硫酸旋光度UV、HPLC检查NP-HPLCVD2：麦角甾醇光照产物有关物质(NP-HPLC主成分自身对照)含量测定NP-HPLCNP-HPLC维生素E 维生素E（vitamin E）：生育酚（ tocopherol） 及其各种酯类。 、等多种异构体 活性最强天然异构体 右旋体（d ）合成品 消旋体 （dl ）中国药典收载的维生素E为消旋 生育酚醋酸酯（ dl tocopheryl），收载的制剂有粉剂、片剂、注射剂、胶丸。一、结构和性质（一）结构 ()-2,5,7,8-四甲基-2-(4,8,12-三甲基十

4、三烷基) - 6-苯骈二氢吡喃醋酸酯 维生素E(消旋 生育酚醋酸酯 ) C31H52O3 = 472.75 维生素E: 苯并二氢吡喃(色满醇)衍生物, 苯环上有一个乙酰化的酚羟基结构和性质（二）性质：1. 性状、溶解性： 维生素E为微黄色或黄色透明的粘稠液体，几乎无臭。 易溶于无水乙醇、丙酮、乙醚或石油醚，不溶于水。2. 紫外吸收： 苯环，紫外吸收，无水乙醇284nm有最大吸收， 为41.045.0 ，可用于鉴别。3. 酚羟基被氧化： 乙酰化酚羟基 酸性、碱性溶液中加热水解 游离生育酚氧、氧化剂 醌型化合物/二聚体 二、鉴别试验硝酸反应三氯化铁反应紫外光谱法薄层色谱法HPLCIR（一）硝酸反应

5、供试品 乙醇溶解 硝酸，75C， 橙红色 HNO3 ,75C O 维生素E 酸性水解再氧化 生育红(橙红色) 邻醌结构(二)三氯化铁反应供试品 醇制氢氧化钾 + 联吡啶+ 三氯化铁 血红色 KOH 生育酚 + Fe3+ + Fe2+ Fe2+ + 3 红色配离子 (三)紫外光谱法 0.01%无水乙醇液在波长284nm处有最大吸收, 在波长254nm处有最小吸收. (四)薄层色谱法 薄层板: 硅胶G薄层板 展开剂: 环己烷-乙醚(4:1) 显色剂: 硫酸 结果: 生育酚、 生育酚醋酸酯、 生育醌的Rf 值分别为0.5、0.7、0.9。三、杂质检查酸度（制备过程中引入的游离醋酸）生育酚（乙酰化不完

6、全）正己烷（残留溶剂：GC-FID、HP-5、外标法）有关物质（主成分自身对照法）游离生育酚的检查中国药典采用硫酸铈滴定法检查维生素E中的游离生育酚，限量为2.15%。原理： 游离生育酚具强还原性 可被硫酸铈定量氧化，用消耗硫酸铈滴定液的体积控制游离生育酚的限量。显色剂：二苯胺 （此反应可用于含量测定）四、含量测定利用水解产物游离生育酚易被氧化的性质 铈量法将铁(III)还原为铁(II)后，与不同试剂生成配位化合物进行比色测定。高效液相色谱法气相色谱法：简便快速、专属性强。 各国药典多采用，适于VE尤其制剂测定。（一）气相色谱法维生素E的沸点 350C 直接GC测定中国药典收载的维生素E原料及

7、其制剂均采用。1. 色谱条件2. 系统适用性试验3. 校正因子测定4. 测定法5. 含量计算1. 色谱条件载气：氮气固定相：硅酮（OV-17）柱温：265C检测器：FID2. 系统适用性试验内标：正三十二烷 正己烷溶解对照溶液：维生素E 对照品约20mg，精密称定，置棕色具塞锥形瓶中，精密加入内标溶液10ml，密塞，振摇溶解，取13l 进样，记录色谱图。理论塔板数：按维生素E 峰计算应不得低于 500分离度：维生素E 与正三十二烷峰的分离度 应大于2 （二）铈量法此法曾被中国药典及其它国家药典所采用，但由于本法缺乏专属性，故目前已为快速、专属、灵敏的气相色谱所替代。（三）高效液相色谱法日本药局方JP（15）收载的维生素E 为 dl -生育酚，含量测定采用本法。色谱条件及色谱系统