943影响配合物稳定性的因素

1、9.4.3影响配合物稳定性的因素内因：中心原子、配位体的性质以及它们之间的相互作用；外因：温度、压力及溶液的酸度、浓度等1、中心原子的影响中心原子的电荷M的r相近时，电荷愈高，配离子越稳定。例如：Co(NH ) 2+,K =1.29x105 ；3 6稳Co(NH ) 3+,K = 1.58x1035。3 6稳中心原子的半径M的r半径愈小，配位化合物越稳定。例如：Ca(EDTA)。-,K =9.90 x101。；稳Ba(EDTA)甘,K 稳=7.24x107。2、配体的影响L中配位原子的X越小，配位化合物越稳定。如：稳定性Co(CN)63. Co(NH3)63+。由于螯合效应，螯合物比一般配合物

2、稳定；螯合环越多，螯合作用 程度越高，该螯合物就越稳定。3、中心离子与配体的关系一软硬酸碱原则与配合物稳定性软硬酸碱(Soft Hard Acid Base，即SHAB)概念及软硬酸碱原则是 1963年由皮尔生(R. G Pearson)提出的，他把Lewis酸碱分为硬酸、 硬碱，软酸、软碱及交界酸、交界碱。硬酸：接受电子对的原子(离子)正电荷高，半径小，极化率小，变 形性低，即对外层电子拉得紧的物种，如H+、Li+、Be2+、Mg2+、Al3+及高电荷、半径小的副族阳离子等;软酸：接受电子对的原子（离子）正电荷低或电荷为零，半径大，易 变形，对外层电子拉得不紧的物种，如Cu+、Ag+、Au+

3、、Hg2+、Hg2 +、 Pt2+等；交界酸：介于两者之间的酸，如Fe2+、Cu2+、C02+、Zn2+、Pb2+等硬碱：给出电子对的原子电负性大，变形性低，对外层电子拉得紧， 难被氧化，即难失去电子的物种，如F-、Cl-、OH-、H2O、O2-、NH3、 so 2 - 等；软碱：给出电子对的原子电负性小，变形性强，对外层电子拉得不紧，易被氧化，即易失去电子的物种，如、S2-、CNL SCN-、CO、S2O2 -等；介于两者之间的为交界碱，如Br-、SO；-、NO-等。注意：在同一类酸（碱冲，软硬度也有差异，如Cd、Hg同属软酸 但其软度为CdVHg；同一种元素，因氧化态不同，而属于不同类酸，

4、 如Fes+为硬酸，Fe2+为交界酸，Fe为软酸。在分子或原子团中，取代 基的电负性越大（小），电子对给予体或接受体原子的电子密度越小 （大），有效核电荷增大（小），对价电子拉得更紧（松），酸或碱的硬度也 越大（小），如CF;为硬酸，而CH;为软酸。软硬酸碱原则（SHAB原则）：硬亲硬，软亲软，软硬交界不挑选。含义：硬酸倾向于与硬碱结合，软酸倾向于与软碱结合；而交界酸与软、硬碱结合的倾向差不多，交界碱与软、硬酸结合的 倾向差不多。也就是说：硬酸与硬碱、软酸与软碱形成的化合物最稳定;硬酸与软碱或软酸与硬碱形成的化合物较不稳定;交界酸（碱）与软、硬碱（酸）都能结合，形成的化合物稳定性差别不大 该原则能解释某些配位化合物的稳定性。例如:稳定性：HgF42- V HgCl42- V HgBr42- V HglK 稳 1021.17x10151.00 x10216.76x10