质量控制与保证ppt课件

1、 第4章 分析化学中的质量保证与质量控制4.1 概述4.2 质量保证与质量控制4.3 分析全过程的质量保证与质量控制4.4 规范方法与规范物质质量保证不仅是详细技术任务，也是一项实验室管理任务科学的实验室管理制度正确的操作规程以及技术考核质量保证任务必需贯穿取样、样品处置、方法选择、测定过程、实验记录、数据检查、数据统计分析和分析结果表达等建立质量保证系统4.1 概述 分析结果的准确度 1测定方法的准确度 2测定方法的精细度 3反复性 4再现性 5分析空白 6误差 7回收率分析结果准确度的评价 1规范的可靠性 2用规范物质评价 3用规范方法评价1 几个根本概念测定均会产生丈量误差,误差来源有：

2、取样和样品处置，试剂和水纯度，仪器量度和仪器干净，分析方法，测定过程、数据处置等。质量保证的义务就是把一切误差系统误差，随机误差，过失误差减至最小。对整个分析过程从取样到分析结果计算进展质量控制。采取有效方法，对分析结果进展质量评价，及时发现分析过程中的问题，确保分析结果的可靠性。质量保证是在影响数据有效性的各个方面采取一系列的有效措施，将误差控制在一定的允许范围内，是一个对整个分析过程的全面质量管理体系。它包括了保证分析数据正确可靠的全部活动和措施 。2 质量保证系统质量保证的任务内容制定分析方案思索经济本钱和效益，确定对分析数据的质量要求。规定相顺应的分析测试系统，诸如采样布点、采样方法、

3、样品的采集和保管、实验室供应、仪器设备和器皿的选用、容器和量具的检定、试剂和规范物质的运用、分析测试方法、质量控制程序、技术培训等，都是质量保证的详细内容。质量保证不仅是实验室内分析的质量控制，还有采样质量控制、运输保管质量控制、报告数据的质量控制等各个分析过程的质量控制。 分析测试方法影响处置样品方法回收率 各种阴离子对汞0.1 mg)在复原阶段回收率的影响环境监测质量保证系统 质量保证的实施 建立质量保证管理体系 包括：人员及分析方法的选定、布点采样方案和措施、室内质量控制、室间质量控制、数据处置和报告审核等措施和技术要求 。提高人员素质，实行考核持证上岗 合格证考核内容有根本实际、根本操

4、作和实践样品分析三部分。根本实际包括分析化学实际根底、实验室根底知识、数理统计根底知识、质量保证和质量控制根底知识、有关的分析方法原理及本卷须知。根本操作包括现场采样技术、玻璃器皿正确运用、分析仪器操作规范性等。实践样品分析是按照规定的操作程序对考核样品进展测试，调查测定结果的准确度和精细度。保证高质量根底预备任务 1规范溶液的配制和标定、空白实验、规范曲线的制备、分析仪器的校正、玻璃量器的校验。 2现场和实验室操作环境、器皿材质和洁度符合要求。 3水和试剂纯度、分析仪器设备精度及选择正确的分析方法。 空白影响4.2 质量保证与质量控制 从质量保证和质量控制的角度出发，为了使分析数据可以准确地

5、反映实践情况。要求分析数据具有代表性、准确性、精细性、可比性和完好性。这些反映了分析结果的可靠性 。1 分析结果的可靠性 代表性：要使分析试样具有代表性。 指在具有代表性的时间、地点，并按规定的采样要求采集有效样品。 所采集的样品必需能反映实践情况，分析结果才有效。准确性：指丈量值与真实值的符合程度。 遭到从试样的采集、保管、运输、实验室分析等环节的影响。 反映分析方法或丈量系统存在的系统误差的综合目的，它决议着分析结果的可靠性。 用绝对误差或相对误差表示。 准确性的评价方法有规范样品分析、回收率测定、不同方法的比较。精细性：表示测定值有无良好的平行性、反复性和再现性。 反映分析方法或丈量系统

6、存在的随机误差的大小。精细性通常用极差、平均偏向和相对平均偏向、规范偏向和相对规范偏向表示。平行性：同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间都一样，用同一分析方法对同一样品进展双份或多份平行样测定，所得结果之间的符合程度。 反复性：同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间中的任一项不一样，用同一分析方法对同一样品进展两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。再现性：用一样的分析方法，对同一样品在不同条件实验室、分析人员、设备，时间下获得的单个结果之间的接近程度。室内精细度用绝对偏向和相对偏向表示室间精细度用相对平均偏向表示关于分析方法精细度的几个应留意问题1分析结果的精细度与待测物质的浓度程度

7、有关，应取两个或两个以上不同浓度程度的样品进展分析方法精细度的检查。 2精细度会因测定实验条件的改动而变动，最好将组成固定样品分为假设干批分散在适当长的时期内进展分析 ，检查精细度。3要有足够的测定次数。4以分析规范溶液的方法了解方法精细度， 与分析实践样品的精细度存在一定的差别。 5准确度高的数据必需具有高的精细度，精细度高的数据不一定准确度高。可比性：用不同分析方法测定同一样品时，所得出结果的吻合程度。 运用不同规范分析方法测定规范样品得出的数据应具有良好的可比性。 要求各实验室之间对同一样品的分析结果应相互可比。 要求每个实验室对同一样品的分析结果应到达相关工程之间的数据可比。 一样工程

8、在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可比的。 在此根底上，还应经过规范物质的量值传送与溯源，以实现国际间、行业间的数据一致、可比，以及大的环境区域之间、不同时间之间分析数据的可比。完好性：强调任务总体规划的真实完成。即保证按预期方案获得系统和延续的有效样品，无缺漏地获得这些样品的分析结果及有关信息。 分析结果的准确性、精细性在实验室内分析测试。分析结果代表性、完好性那么突出在现场调查、设计布点和采样保管等过程。可比性那么是全过程的综合反映。分析数据只需到达代表性、准确度、精细度、可比性和完好性，才是正确可靠的，也才干在运用中具有权威性和法律性“错误的数据比没有数据更可怕，由于它会导致一系列错误

9、的结论。 。 2 分析方法的可靠性灵敏度: 单位浓度或单位量待测物量变化所产生的呼应量的变化程度 呼应大小。 A = kc + 检出限: 在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量 ，高于空白值。 仪器检出限：产生的信号比仪器信噪比大3倍待测物质的浓度，不同仪器检出限定义有所差别。 方法检出限：指当用一完好的方法，在99%置信度内，产生的信号不同于空白中被测物质的浓度。 测定限: 测定限为定量范围的两端 分别为测定上限与测定下限，随精细度要求不同而不同。 测定下限：在测定误差到达要求的前提下，能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。 测定上限：在测定误差能满

10、足预定要求的前提下，用特定方法可以准确地定量丈量待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定上限。最正确测定范围 校准曲线: 校准曲线是描画待测物质浓度或量与相应的丈量仪器呼应或其他指示量之间的定量关系曲线。括规范曲线和任务曲线。 规范曲线: 用规范溶液系列直接丈量，没有经过样品的预处置过程，这对于基体复杂的样品往往呵斥较大误差。 任务曲线: 所运用的规范溶液经过了与样品一样的消解、净化、丈量等全过程。 绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。 空白值: 就是除了不加样品外，按照样品分析的操作手续和条件进展实验得到的分析结果。 全面地反映了分析实

11、验室和分析人员的程度。 当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时，空白值的大小及其动摇性对样品中待测物质分析的准确度影响很大，直接关系到报出测定下限的可信程度。以引入杂质为主的空白值，其大小与动摇无直接关系；以污染为主的空白值，其大小与动摇的关系亲密。 加标回收率: (l) 加标物的形状应该和待测物的形状一样。 (2) 加标量应和样品中所含待测物的丈量精细度控制在一样的范围内，通常作如下规定： 加标量应与待测物含量相等或相近，留意样品容积的影响； 当待测物含量接近方法检出限时,加标量应在校准曲线低浓度范围； 在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍； 加标后的测定值不应超出方法的丈量上限的

12、90； (3) 由于加标样和样品的分析条件完全一样，其中干扰物质和不正确操作等要素所导致的效果相等。当以其测定结果的差计算回收率时，常不能准确反映样品测定结果的实践过失。 干扰实验 1针对实践样品中能够存在的共存物，检验其能否对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。 2干扰能够导致正或负的系统误差，与待测物浓度和共存物浓度大小有关。 3干扰实验应选择两个或多个待测物浓度值和不同程度的共存物浓度的溶液进展实验测定。 1 分析前的质量的保证与质量控制 采样的质量保证 包括:采样、样品处置、样品运输和样品储存的质量控制。 要确保采集的样品在空间与时间上具有合理性和代表性，符合真实情况。 采样过程质

13、量保证最根本的是保证样品真实性，既满足时空要求，又保证样品在分析之前不发生物理化学性质的变化。 4.3 分析全过程的质量保证与质量控制采样过程质量保证的根本要求 应具有有关的样品采集的文件化程序和相应的统计技术。要真实加强采样技术管理，严厉执行样品采集规范和一致的采样方法。 应建立并保证明在贯彻执行的有关样品采集管理的规章制度。采样人员真实掌握和熟练运用采样技术、样品保管、处置和贮运等技术，保证采样质量。建立采样质量保证责任制度和措施，确保样品不蜕变，不损坏，不混淆，保证其真实、可靠、准确和有代表性。采样过程质量保证的控制措施 质量保证普通采用现场空白、运输空白、现场平行样和现场加标样或质控样

14、及设备、资料空白等方法对采样进展跟踪控制。 现场采样质量保证作为质量保证的一部分，它与实验室分析和数据管理质量保证一同，共同确保分析数据具有一定的可信度。 现场加标样或质控样的数量，普通控制在样品总量的10左右，但每批样品不少于2个。设备、资料空白是指用纯水浸泡采样设备及资料作为样品，这些空白用来检验采样设备、资料的沾污情况。 采取防污染措施。 采样实例采样情况比较采取防污染措施2 分析中的质量保证和质量控制 分析中的质量控制包括 ：样品的前处置、分析过程、室内复核、登记及填发报告等。实验室质量保证 1.人员的技术才干 2.仪器设备管理与定期检查 3.实验室应具备的根底条件 1技术管理与质量管

15、理制度 ；2技术资料；3实验室环境；4水；5器皿；6化学试剂 ；7溶液配制和标液名称化学计量纯度用途发售单位苯甲酸99.98酸量基准美国 NBS邻苯二甲酸氢钾99.99酸量基准美国 NBS中国 NIM硼酸100.00酸度基准同位素基准美国 NBS碳酸钠99.98碱量基准中国 NIM三氧化二砷99.99还原量基准美国 NBS草酸钠99.96还原量基准美国 NBS重铬酸钾99.98氧化量基准美国 NBS中国 NIM氯化钠99.99沉淀量基准中国 NIMEDTA二钠盐99.98络合量基准中国 NIM规范化学试剂A.金属蒸馏器二次蒸馏B.全玻璃蒸馏器蒸馏C.自来水经过活性炭、混合树脂及醋酸纤维膜D.去

16、离子水经过特氟隆膜再石英蒸馏器双蒸E.去离子水亚沸蒸馏F.自来水经过滤膜、交换、蒸馏、亚沸蒸馏ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050

17、.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各种纯水中的杂质含量, ng/g实验室环境包括实验室内自控和他控 ，保证分析结果的精细度和准确度在给定的置信程度内，到达规定的质量要求。 实验室内质量控制分析方法选定质控根底实验实验分析质控程序常规质量控制技术质控图各类质控技术比较分析方法选定 权威性：规范，ISO； 灵敏性：检测限至少低于规范值1/3，力求1/10； 稳定性 选择性 适用性质控根底实验 全程序空白值测定分析方法的检出限测定校准曲线的绘制方法的精细度和准确度及干扰要素等实验以了解和掌握分析方法的原理和条件，到达方法的各项特性要求；接受质控人员安排的质控样和实验样品测定，经评

18、价测试结果合格后，才干发给测报该工程的合格证书。 实验分析质控程序 核对采样单、容器编号、包装情况、保管条件和有效期等，符合要求的样品方可开展分析 实验室空白：消除空白值偏高的要素 样品分析，同时进展校准曲线制造精细度控制：平行双样10准确度控制： 采用规范物质或质控样品作为控制手段。质控样品的分析结果应控制在90110范围，规范物质分析结果应控制在95105范围，对痕量物质应控制在60140范围，复杂基质样品 应加标回收溶样或熔样各种阴离子对汞(0.1 mg)在复原阶段回收率的影响 常规质量控制技术 平行样分析加标回收分析密码加标样分析规范物比对分析方法对照分析室内互检及质量控制图 质控图

19、建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图的要求积累数据，经过统计处置，求得各项统计量，绘制出质控图在制得质控图之后，常规分析中把规范物质或质控样与试样在同样条件下进展分析。假设规范物质或质控样的测定结果落在上、下警告限之内，表示分析质量正常，试样测定结果可信 质控图质控图原理一组延续测试结果，从概率意义上来说，有99.7 的几率落在上3s即上、下控制限UCL、LCL内95.4应在2s即上、下警告限UWL、LWL内；68.3应在s即上、下辅助线UAL、LAL内。以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为中心线；土3s为控制限，表示测定结果的可接受范围；2s为警告限，表示测定结果目的值区域，超

20、越此范围给予警告，应引起留意；士s那么为检查测定结果质量的辅助目的所在区间 质量控制图的运用实例10个实验室测定了橡胶中ZnO含量，试比较实验室间数据的一致性？各实验室测定结果列于下表 规范偏向图：中心线 3 控制限 从表计算3 控制限的系数查出：n=4时，B3=0, B4=2.266,因此下控制限为0，上控制限为2.2660.0187 0.042，因此除实验室9外，其它实验室观测值是一致的见规范偏向控制图(1) 做规范偏向图用于比较各实验室之间观测值变动性的一致性 规范偏向控制图计算3控制限的系数当用 替代 时，那么用 替代A1， 替代 平均值图中心线： 控制限 。从上表查出，n4时, A1

21、=1.880, =0.8660,代入公式计算出上控制限等于2.444，下控制限为2.384。2作平均值控制图，用以比较各实验室观测结果的一致性：平均值控制图从平均值控制图看出实验室3，5，8，10的结果在控制限以外；6，9实验室结果接近上控制限；只需四个实验室的结果在控制限之内在规范偏向控制图上，仅有一个实验室的规范偏向不在控制限内，阐明不同实验室测定结果间变动性大于同一实验室内反复测定结果的变动性不同实验室的测定结果间能够存在系统误差分析检测中质量控制的规范化操作程序 各类质量控制技术的比较 实验室间质量控制也叫外部质量控制, 由外部有任务阅历和技术程度的第三方或技术组织，对各实验室及其分析

22、任务者进展定期或不定期的分析质量调查的过程。发放规范样品在实验室间进展比对分析。以质控样随机进展实践样品的考核 。实验室间质量控制必需在真实施行实验室内质量控制的根底上进展。实验室间质量控制内容规范溶液的校核：检查实验室自制的规范溶液与下发的规范溶液能否存在系统的误差 一致分析方法 ： 从国家或部门所规定的“规范方法中选定一致的分析方法 发放标样和一致样品上报分析结果：空白值，一致样品测定值，加标回收实验值结果整理和评价：主持单位对其进展登记、建表，并对结果进展统计检验分析判别数据的质量实验室质量审核质量保证方案中最根本的部分审核两个部分：1.对质量方案中操作细那么所述系统进展定 性评价的审核

23、； 2.对测定系统分析数据定性评价的审核质量审核按审核人员来源及其审核活动可分为实验室内审核和实验室间审核实验室内审核由质量监视员进展，评价全部数据的准确度，规定在一定期间测定质控样和规范物。有条件的实验室可经过制备盲样、质控样，系统分析实验室测定结果。 实验室间审核进展实验室间的质量审核是查明与原那么、规范和规范的顺应性，要求强迫性记录，以便评价与记录的一致性。 数据处置质量保证 按分析数据处置的根本要求进展，遵守数字修约规那么，慎重异常值取舍，数据审核制度。 分析数据处置 分析数据的准确记录，分析数据有效性检查，分析数据离群值检验Q检验法、格鲁布斯法等，分析数据统计检验 t检验和F检验法)

24、，分析数据方差分析，分析数据回归分析。2 分析后的质量保证和质量控制质量保证综合评价分析 以综合技术为手段，完成分析数据质量定性结论的转变。综合分析评价技术是高层次的信息加工、分析、利用技术，在一定程度表达了一个分析机构的程度。 1.分析数据的表述 2.分析数据的概括 3.分析数据的分析 4.分析数据的解释 5分析结果综合评价 3 实验室质量保证体系 质量方针QP 与目的质量管理QM 质量控制QC 质量保证QA 质量体系QS 质量审核 管理评审 质量方案 实验室质量保证体系的各个方面表示图4.3 规范方法与规范物质 规范分类 层级分类法: 国家规范、行业规范、地方规范、企业规范性质分类法: 强

25、迫性规范、引荐性规范属性分类法: 技术规范、管理规范、任务规范对象分类法: 根底、平安、环保、产品、卫生、方法规范等分析方法规范分析方法规范是方法规范中的一种。它是对各种分析方法中的反复性事物和概念所作的规定。分析方法规范的内容包括方法的类别、适用范围、原理、试剂或资料、仪器或设备、采样、分析或操作、结果的计算、结果的数据处置等。 规范分析方法规范分析方法的影响要素：准确度、精细度、灵敏度、检出限、空白值、线性范围、耐变性。一个理想的分析方法应是：准确度好、精细度高、灵敏度高、检出限低、分析空白值低、线性范围宽、耐变性强。 还要适用性强、操作简便、容易掌握、消耗费用低等。规范分析方法的研讨程序

26、 多个实验室协作研讨，用同一方法分析测定一样的样品，以ASTM美国资料实验学会，AOAC(美国官方化学家协会),NBS美国国家规范局)为例：1.有需求或感兴趣者提出和写出研讨规范方法的倡议和要求，发表在期刊上，争取协作者2.根据需求提出假设干建议方案，并对每个建议方案进展初步实验普通在两个或两个以上实验室进展3.ASTM技术委员会对提出建议方法进展研讨，选出2-4个方法作为候选规范方法4.多个实验室进展测试，评价结果，并选出两个最好的候选方法，再进一步协作实验和修正，对一致投票赞成的方法作为试用方法公布5.试用方法经过实践运用进一步完善和修正，有的几年后才成正式规范方法AOAC(美国官方化学家协会)程序1.评审员根据需求搜集文献资料，挑选方法，修正方法和做初步实验2.总评审员根据初步实验结果设计出协作实验方案，六个或六个以上实验室，至少发六个样品参与实验，样品结果严密3.数据报告个总评审员，对结果整理分析，提出修正意见，再反复实验，到达预期目的后，引荐、投票表决4.经过的方法发表在AOAC期刊，其它分析人员适用，一年后必要作修正，最后同意发表在官方分析方法一书上，平均4-5年修订一次NBS美国国家规范局)程序N