第03章滴定分析

1、第三章滴定分析概论目录目录3-1 滴定分析概述滴定分析概述3-2 滴定分析法的分类和滴定反应条件滴定分析法的分类和滴定反应条件3-3 标准溶液标准溶液3-4 滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算3-1 滴定分析概述滴定分析概述传统分析方法；传统分析方法；适用于常量分析适用于常量分析(组分含量在1%以上)；特点特点:简单、准确、费用低、应用广泛简单、准确、费用低、应用广泛.指示剂显示指示剂显示终点到达终点到达C滴定滴定B+ B（标准物）（标准物） A（被测物）（被测物）A3-1 滴定分析概述滴定分析概述标准溶液：标准溶液：已知准确浓度的试剂已知准确浓度的试剂终点：终点：指示剂颜色变化的点。指示剂

2、颜色变化的点。滴定：滴定：由滴定管滴加试剂到被测溶由滴定管滴加试剂到被测溶 液中的操作。液中的操作。 化学计量点：化学计量点：被测物与标准物按化被测物与标准物按化 学计量关系学计量关系 完全反应的点。完全反应的点。终点误差：终点误差：滴定终点与化学计滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合，由此造量点不一定恰好吻合，由此造成的误差。成的误差。 4. 配位滴定配位滴定 3. 氧化还原滴定氧化还原滴定 2. 沉淀滴定：沉淀滴定：3-2 滴定分析法的分类和滴定反应条件滴定分析法的分类和滴定反应条件 1.1.酸碱滴定酸碱滴定: :测定物质酸碱度、计算酸碱的含量。测定物质酸碱度、计算酸碱的含量。主要测定卤素及

3、银的含量。主要测定卤素及银的含量。测定氧化还原性物质的含量。测定氧化还原性物质的含量。测定金属离子的含量。测定金属离子的含量。OHOHH2AgClClAgO7H6Fe2Cr14H6FeOCr23332724n4nMYYM 1.反应要定量完成（反应要定量完成（99.9%）2.反应速率要快反应速率要快（有时可加热或用催化剂以加速反应）3.能用简便方法确定滴定终点能用简便方法确定滴定终点4.共存物质不干扰主要反应，或用适当的方共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。法消除其干扰。3-2滴定分析法的分类和滴定反应条件滴定分析法的分类和滴定反应条件适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件：3

4、-2 滴定分析法的分类和滴定反应条件滴定分析法的分类和滴定反应条件滴定方式滴定方式3-2 滴定分析法的分类和滴定反应条件滴定分析法的分类和滴定反应条件间接测定法：间接测定法：有些物质虽然不能与滴定剂直有些物质虽然不能与滴定剂直接进行化学反应，但可以通过别的化学反应接进行化学反应，但可以通过别的化学反应间接测定。间接测定。例如：例如：高锰酸钾法测定钙。由于高锰酸钾法测定钙。由于CaCa2 2+ +在溶液在溶液中没有可变价态，所以不能直接用氧化还原中没有可变价态，所以不能直接用氧化还原法滴定。但若先将法滴定。但若先将CaCa2+2+沉淀为沉淀为CaCCaC2 2O O4 4，过滤，过滤洗涤后用洗涤

5、后用H H2 2SOSO4 4溶解，再用溶解，再用KMnOKMnO4 4标准溶液标准溶液滴定与滴定与CaCa2+2+结合的结合的C C2 2O O4 422，便可间接测定钙，便可间接测定钙的含量。的含量。滴定分析法的分类和滴定反应条件滴定分析法的分类和滴定反应条件返滴定法：返滴定法：就是先准确地加入一定量过量的就是先准确地加入一定量过量的 标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。标准溶液滴定剩余的标准溶液。例如：例如：对于固体对于固体CaCOCaCO3 3

6、的滴定，先加入已知的滴定，先加入已知过量的过量的HClHCl标准溶液，待反应完成后，可标准溶液，待反应完成后，可用标准用标准NaOHNaOH溶液返滴定剩余的溶液返滴定剩余的HClHCl。3-2滴定分析法的分类和滴定反应条件滴定分析法的分类和滴定反应条件置换滴定法：置换滴定法：对于某些不能直接滴定的物质，对于某些不能直接滴定的物质，也可以使它先与另一种物质起反应，置换出也可以使它先与另一种物质起反应，置换出一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴定。这种滴定方法称为置换滴滴定剂进行滴定。这种滴定方法称为置换滴定法。定法。例如：例如：硫代硫酸钠不能用

7、来直接滴定重铬酸钾等硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾等强氧化剂，因为在酸性溶液中氧化剂可将强氧化剂，因为在酸性溶液中氧化剂可将S2O32氧化为氧化为S4O62或或SO42等混合物，没有一定的计量等混合物，没有一定的计量关系。如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘关系。如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾，用重铬酸钾置换出一定量的碘，然后用硫化钾，用重铬酸钾置换出一定量的碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液直接滴定碘计量关系便非常好。代硫酸钠标准溶液直接滴定碘计量关系便非常好。一、填空题一、填空题1.1.先准确地加入过量标准溶液，使与试液中先准确地加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行

8、反应，待反应的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液，这种滴定方法称为标准溶液，这种滴定方法称为 。2.2.先用适当试剂与待测组分反应，使其定量先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换为另一种物质，再直接滴定这种物地置换为另一种物质，再直接滴定这种物质，这种滴定方法称为质，这种滴定方法称为 。3-3标准溶液标准溶液 直接法配制标准溶液直接法配制标准溶液可用直接法配制标准溶液的物质，应具备的条件：可用直接法配制标准溶液的物质，应具备的条件： 1. 物质必须具有足够的纯度，即含量物质必须具有足够的纯度，即含量99.9%；

9、 2. 物质的组成与化学式应完全符合；物质的组成与化学式应完全符合； 3. 稳定，不易与空气中的稳定，不易与空气中的O2和和CO2反应，亦不吸收反应，亦不吸收空气中的水分。空气中的水分。2. 标定标定 准确称取基准物，溶解后，滴定。准确称取基准物，溶解后，滴定。1. 配制溶液配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。配制成近似所需浓度的溶液。3. 确定浓度确定浓度 由基准物质量和滴定液体积计算之。由基准物质量和滴定液体积计算之。3-3 标准溶液标准溶液1.物质必须具有足够的纯度，即含量物质必须具有足够的纯度，即含量99.9%；2. 物质的组成与化学式应完全符合；物质的组成与化学式应完全符合；3. 稳

10、定。稳定。4. 具有较大的摩尔质量具有较大的摩尔质量 为什么？为什么？标定标定 NaOH：采用：邻苯二甲酸氢钾？草酸？采用：邻苯二甲酸氢钾？草酸？3-3 标准溶液标准溶液【相对分子量】204.22 90.04 AABBABAMm=n Vcba=n ba=nnA aA + bB = cC + dD 被测物被测物 滴定剂滴定剂3-4 滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算ABBAVVcbac的的质质量量分分数数A100%100%sABBsAAAwmMVcba=mm=w3-4 滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算221O2HOCHNaOHNaOHO2HOCHNaOH24222422MVcMn(单位单位

11、: gmL-1 )每毫升标准溶液相当的被测物的质量每毫升标准溶液相当的被测物的质量(g)例：例：TFe/KMnO4=0.05682g/mL即：每消耗即：每消耗1mLKMnO4标液相当于被测物标液相当于被测物中含铁中含铁0.05682g 滴定度滴定度 T被测物被测物/滴定剂滴定剂 1000/ABBAbaMcT%100/sBBAAmVTw3-4 滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算b1000MacVm1000VcbaMmdDcCbBaAABBABBAA例：例：有一有一K2Cr2O7 标液，浓度为标液，浓度为0.01683mol L-1,求求 。若称取铁试样。若称取铁试样0.2801g，溶解后用，溶

12、解后用K2Cr2O7标液滴定，用去标液滴定，用去25.60mL，求，求Fe和和Fe2O3的质的质量分数。量分数。Cr2O72-+6Fe2+14H+ 2Cr3+6Fe3+7H2O 1-FeOCrKOCrK/FeLm.g005639.0=100085.55601683.0=100016=722722McT%54.51=%1002801. 060.25005639. 0=%100=722722OCrKOCrK/FeFemVTw722OCrFe/KT1-OFeOCrKOCrK/OFeLm. g008063. 0=10007 .159301683. 0=1000M13=3272272232cT%.=%.

13、=%=722722OCrKOCrK/OFeOFe697310028010602500806301003232mVTw3Fe2O3 6Fe3+ 6Fe2+ Cr2O72-一、填空题一、填空题1.1. KMnOKMnO4 4溶液的浓度溶液的浓度0.02000molmL-1 ，则，则T TFeFe/KMnO4/KMnO4 ( (M MFeFe=55.85)=55.85)的值等于的值等于 g/mL。2.120 2.120 干燥过的分析纯干燥过的分析纯CaOCaO ( (可以或不可以或不可以）作为滴定分析的基准物，其原因是可以）作为滴定分析的基准物，其原因是 。3.3.已知某溶液含已知某溶液含7171g

14、ggg-1-1ClCl- -，其密度为，其密度为1.0gml1.0gml-1-1，则该溶液中，则该溶液中ClCl- -的浓度为的浓度为 molLmolL-1-1( (ArAr=35.5)=35.5)二、选择题二、选择题1.1.物质量的浓度是：物质量的浓度是：(A)(A)单位体积的溶液中所含物质的质量单位体积的溶液中所含物质的质量(B)(B)单位质量的物质中所含物质的量单位质量的物质中所含物质的量(C)(C)单位质量的溶液中所含物质的质量单位质量的溶液中所含物质的质量(D)(D)单位体积的溶液中所含物质的量单位体积的溶液中所含物质的量2.2.对同一对同一KMnO4分别滴定体积相等的分别滴定体积相

15、等的FeSOFeSO4 4和和H H2 2C C2 2O O4 4溶液，耗用标准溶液体积相等，正确描述溶液，耗用标准溶液体积相等，正确描述两溶液浓度关系的是两溶液浓度关系的是: :(A)c(FeSO(A)c(FeSO4 4)=c(H)=c(H2 2C C2 2O O4 4) (B)2c(FeSO) (B)2c(FeSO4 4)=c(H)=c(H2 2C C2 2O O4 4) )(C)c(FeSO(C)c(FeSO4 4)=2c(H)=2c(H2 2C C2 2O O4 4)(D)2n(FeSO)(D)2n(FeSO4 4)=n(H)=n(H2 2C C2 2O O4 4) ) 三、计算题三、计算题 称取软锰矿试样称取软锰矿试样0.5000g 0.5000g ，在酸性溶液中将，在酸性溶液中将试样与试样与0.6700g 0.6700g 纯纯NaNa2 2C C2 2O O4 4 充分反应，最后以充分反应，最后以0.02000 mol0.02000 molL L-1 -1 KMnOKMnO4 4溶液滴定剩余的溶液滴定剩余的NaNa2 2C C2 2O O4 4，至终点时消耗，至终点时消耗30.00 mL 30.00 mL 。计算试样中。计算试样中MnOM