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1、 4.9 核磁共振的应用4.9.1核磁共振在有机化学中的应用(1)化合物结构的鉴定;(2)定量分析;(3)反应动力学不同聚烯烃的1H-NMR谱(a) 聚丙烯 (b) 聚异丁烯 (c) 聚异戊烯CHCH2CH3CH2CH3CH2CH3(1) 高分子材料的定性鉴别4.9.2核磁共振在高分子材料中的应用聚丙酸乙烯酯聚丙烯酸乙酯babadcdcdcdc(2)区别结构相近的聚合物(3)共聚物组成的测定氯乙烯与乙烯基异丁醚共聚物组成的测定x/y=(A总- 2A=0.9)/3a/(A=0.9/6a)在共聚物中找到至少一个可以准确分辨的峰,以它来代表这个组分,推断出组成比。苯乙烯的摩尔分数(4)高聚物的分子量
2、的测定 例:聚丙二醇数均分子量的测定端基甲基的积分面积E, 主链上的甲基面积I。x: =2附近的峰面积y: =4附近的峰面积 (5)烯烃聚合物的几何异构分析(6)头尾及头头加成异构物分析(7)高聚物立构规整性测定 可以看出各种结构的CH3的化学位移明显不同。等规为1.33ppm,无规为1.21ppm,间规为1.10ppm。根据CH3峰的强度比,可确定聚合物中三种立构的比例。均聚=4(CH2)均聚=1.3(CH2) 1 (CH3)a区: M1M1b区: M1M2c区: M2M2 根据峰的强度可以准确计算出二单元组的浓度以及序列的平均长度。偏氯乙烯-异丁烯共聚物的氢谱(8)高聚物序列结构的研究 能否用NMR来研究共聚物链结构取决于能否将不同排布的二单元体、三单元体等区分开,并能标识这些峰的归属,测量峰的强度,求出相应的序列出现的几率。 甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物三单元体: 全同结构(IPP)的聚丙烯中,有构象的不同三种晶体结构,稳定的型、亚稳定的型、接近型的近晶型结构。 晶型的甲基和亚甲基部分裂成间隔为1的双重峰,但次甲基仅包含一肩峰。在晶型中,每
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