第10章分光光度法 分析化学

1、应化13 分析化学10.1 概述10.2 吸光光度法基本原理10.3 分光光度计10.4 显色反应及影响因素10.5 光度分析法的设计10.6 吸光光度法的误差10.7 常用的吸光光度法10.8 吸光光度法的应用应化13 分析化学吸光光度法：分子光谱分析法的一种，又称分光光吸光光度法：分子光谱分析法的一种，又称分光光度法，属于分子吸收光谱分析方法度法，属于分子吸收光谱分析方法 基于外层电子跃迁基于外层电子跃迁10.1 概述v吸收光谱v发射光谱v散射光谱v分子光谱v原子光谱应化13 分析化学10.2 吸光光度法基本原理1 吸收光谱产生的原因 光:一种电磁波,波粒二象性 光谱名称光谱名称波长范围波

2、长范围X射线射线0.110nm远紫外光远紫外光10200nm近紫外光近紫外光200400nm可见光可见光400750nm近红外光近红外光0.752.5um中红外光中红外光2.55.0um远红外光远红外光5.01000um微波微波0.1100cm无线电波无线电波11000m当光子的能量与分子的当光子的能量与分子的 E匹配时，匹配时，就会吸收光子就会吸收光子 E=hu u=hc/l l应化13 分析化学a 跃迁类型跃迁类型 价电子跃迁价电子跃迁：*, *; n*, n* E (h) 顺序: n* n*104)c. 产物的化学组成稳定d. 化学性质稳定e. 反应和产物有明显的颜色差别 (l60nm)

3、没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定生成有色化合物再测定 显色反应显色反应1 显色反应显色反应应化13 分析化学NNN NSO3HHO3SOHH O As32AsOOOHMO络合反应络合反应氧化还原反应氧化还原反应2 显色反应类型显色反应类型NNFe2+3NHHOOCCOOH+ VO3-+ H+NNCOOHCOOHHOOCHOOC+ VO2+ H O2应化13 分析化学离子缔合反应离子缔合反应CCOOHNN(C H )22 5(C H )22 5H+O-AuCl4.成盐反应成盐反应 (CH3)2NCHSCOCCHNS(CH3)2N

4、CCOCCHNS+ AgAgS应化13 分析化学褪色反应褪色反应 Zr(IV)-偶氮胂偶氮胂III络合物测定草酸络合物测定草酸吸附显色反应吸附显色反应 达旦黄测定达旦黄测定Mg(II),Mg(OH)2吸附达旦黄呈红色吸附达旦黄呈红色 应化13 分析化学3 显色剂显色剂无机显色剂无机显色剂: 过氧化氢，硫氰酸铵，碘化钾过氧化氢，硫氰酸铵，碘化钾NNNNSO3HHO3SOHOHAsO H32H O As32有机显色剂：有机显色剂： 偶氮类：偶氮胂偶氮类：偶氮胂III应化13 分析化学三苯甲烷类三苯甲烷类 三苯甲烷酸性染料三苯甲烷酸性染料 铬天菁铬天菁S S OCH3COOHHOCClClSO3HC

5、H3COOH 三苯甲烷碱性染料三苯甲烷碱性染料 结晶紫结晶紫 CN(CH3)2(H3C)2NN(CH3)2应化13 分析化学邻菲罗啉类：新亚铜灵邻菲罗啉类：新亚铜灵 NNCH3CH3肟类：丁二肟肟类：丁二肟 CCCH3NNOHHOCH3应化13 分析化学4 多元络合物多元络合物混配化合物混配化合物 Nb-5-Br-PADAP-酒石酸 V-PAR-H2O 离子缔合物离子缔合物 AuCl4-罗丹明B金属离子金属离子-配体配体-表面活性剂体系表面活性剂体系 Mo-水杨基荧光酮-CTMAB 应化13 分析化学5 影响因素影响因素a 溶液酸度（溶液酸度（pH值及缓冲溶液）值及缓冲溶液）u 影响显色剂的平

6、衡浓度及颜色，改变lu 影响待测离子的存在状态，防止沉淀u 影响络合物组成形式形式 pH max(nm) 形式形式 pH max(nm)H4L+ 1.2 462-465 Sn4+ 1.0 530H3L 4.8-5.2 462,490 Ga3+ 5.0 550H2L- 8.4-9.0 512HL2- 11.4-12.0 532-538pH对苯芴酮及其络合物的颜色影响对苯芴酮及其络合物的颜色影响 应化13 分析化学b 显色剂的用量显色剂的用量稍过量，处于平台区稍过量，处于平台区 c 显色反应时间显色反应时间针对不同显色反应确定显示时间 显色反应快且稳定；显色反应快但不稳定； 显色反应慢，稳定需时间

7、；显色反应慢但不稳定d 显色反应温度显色反应温度加热可加热可加快反应速度，导致显色剂或产物分解应化13 分析化学e 溶剂溶剂f 干扰离子干扰离子 有机溶剂，提高灵敏度、显色反应速率有机溶剂，提高灵敏度、显色反应速率消除办法：消除办法： 提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态 选择合适参比选择合适参比 褪色空白褪色空白(铬天菁铬天菁S测测Al，氟化铵褪色，消除锆、镍、钴干扰，氟化铵褪色，消除锆、镍、钴干扰) 选择适当波长选择适当波长 应化13 分析化学10.5 光度分析法的设计1. 选择显色反应选择显色反应2. 选择显色剂选择显色剂3. 优化显色反应条件优化显色反应条件4.

8、 选择检测波长选择检测波长5. 选择合适的浓度选择合适的浓度6. 选择参比溶液选择参比溶液7. 建立标准曲线建立标准曲线测量条件选择测量条件选择应化13 分析化学1 测定波长选择测定波长选择选择原则：选择原则：“吸收最大，干扰最小吸收最大，干扰最小”灵敏度选择性应化13 分析化学2 测定浓度控制测定浓度控制控制浓度控制浓度 吸光度吸光度A：0.20.8减少测量误差减少测量误差应化13 分析化学3 参比溶液选择参比溶液选择仪器调零仪器调零消除吸收池壁和溶液对入射光的反射消除吸收池壁和溶液对入射光的反射 扣除干扰扣除干扰试剂空白试剂空白试样空白试样空白褪色空白褪色空白 应化13 分析化学4 标准曲

9、线制作标准曲线制作0123456780.000.050.100.150.200.250.300.35Aconcentration理论基础：朗伯理论基础：朗伯-比尔定律比尔定律 相同条件下相同条件下测定不同浓度标准测定不同浓度标准溶液的吸光度溶液的吸光度AAc 作图作图应化13 分析化学10.6 吸光光度法的误差非单色光引起的偏移非单色光引起的偏移物理化学因素：非均匀介质及化学反应物理化学因素：非均匀介质及化学反应吸光度测量的误差吸光度测量的误差 对朗伯对朗伯-比尔定律的偏移比尔定律的偏移应化13 分析化学1 非单色光引起的偏移非单色光引起的偏移复合光由复合光由l l1和和l l2组成，对于浓度

10、不同的溶液组成，对于浓度不同的溶液a和和b,引起的吸光度的偏差不一样，浓度大，复合光引引起的吸光度的偏差不一样，浓度大，复合光引起的误差大，故在高浓度时线性关系向下弯曲。起的误差大，故在高浓度时线性关系向下弯曲。 应化13 分析化学非均匀介质非均匀介质 胶体，悬浮、乳浊等对光产生散射，使实测胶体，悬浮、乳浊等对光产生散射，使实测吸光度增加，导致线性关系上弯吸光度增加，导致线性关系上弯2 物理化学因素物理化学因素离解、缔合、异构等离解、缔合、异构等如：如：Cr2O72-+H2O-=2HCrO4-=2H+2CrO42- PAR的偶氮醌腙式的偶氮醌腙式 化学反应化学反应应化13 分析化学吸光度标尺刻

11、度不均匀吸光度标尺刻度不均匀3 吸光度测量的误差吸光度测量的误差A0.434 ，T36. 8% 时，测量的相对误差最小时，测量的相对误差最小A=0.20.8, T=1565%，相对误差，相对误差4% dc/c= dA/A=dT/TlnT Er=dc/c100= dA/A100=dT/TlnT100应化13 分析化学令令ST=0.01,计算计算T不同值时的不同值时的Sc/c，当，当TlnT对对T进行进行微分时，其值为零时，微分时，其值为零时，Sc/c最小，此时最小，此时T=0.368。应化13 分析化学1.示差吸光光度法示差吸光光度法目的：提高光度分析的准确度和精密度目的：提高光度分析的准确度和

12、精密度 解决高解决高(低低)浓度组分浓度组分(i.e. A在在0.20.8以外以外)问题问题分类：高吸光度差示法、低吸光度差示法、分类：高吸光度差示法、低吸光度差示法、 精密差示吸光度法精密差示吸光度法特点：特点： 以标准溶液作空白以标准溶液作空白原理：原理： A相对相对 = A = e ebcx- e ebc0= e eb c准确度：读数标尺扩展准确度：读数标尺扩展, 相对误差减少相对误差减少, c0愈愈接近接近cx, 准确度提高愈显著准确度提高愈显著10.7 常用的吸光光度法应化13 分析化学例：硫脲还原硫氰酸盐比色法测定钢铁中的钼。酸例：硫脲还原硫氰酸盐比色法测定钢铁中的钼。酸溶，硫酸高

13、氯酸介质中，硫脲还原铁（溶，硫酸高氯酸介质中，硫脲还原铁（III）为铁为铁(II),除干扰，还原钼（除干扰，还原钼（VI）为五价，为五价，2.00mg/100ml的的钼标准溶液为参比溶液，用钼标准溶液为参比溶液，用2.00-2.30mg/100ml的钼标的钼标准溶液，绘制工作曲线和测定样品溶液的吸光准溶液，绘制工作曲线和测定样品溶液的吸光度度,480nm测定测定A。 应化13 分析化学2.双波长吸光光度法双波长吸光光度法 目的：解决浑浊样品光度分析目的：解决浑浊样品光度分析 消除背景吸收的干扰消除背景吸收的干扰 多组分同时检测多组分同时检测 原理：原理： A = Al l1-Al l2 = （

14、e el l1- e el l2）b c 波长对的选择：波长对的选择： a.等吸光度点法，等吸光度点法，b.系数倍率法系数倍率法3.导数吸光光度法导数吸光光度法应化13 分析化学选选l l1为参比波长为参比波长, l l2为测量波长为测量波长得得 Al l1= e e xl l1bcx + e e yl l1bcy Al l2= e e xl l2bcx+ e e yl l2bcy A=Al l2-Al l1= (e e x2bcx+e e yl l2bcy)-(e e xl l1bcx+e e yl l1bcy)在等吸光度的位置在等吸光度的位置(G, F), e e yl l2 e e yl

15、 l1，则上式成为则上式成为 A=(e e xl l2- e e xl l1）bcx A与与cx成正比成正比, 可用于测定可用于测定例例,苯酚与苯酚与2,4,6-三氯苯酚三氯苯酚(y)混合物中混合物中苯酚苯酚(x)的双波长分光光度法测定。的双波长分光光度法测定。应化13 分析化学3.导数吸光光度法导数吸光光度法 目的：提高分辨率目的：提高分辨率 去除背景干扰去除背景干扰 原理：原理： dnA/dl ln l l 应化13 分析化学10.8 吸光光度法的应用1 测定弱酸和弱碱的离解常数测定弱酸和弱碱的离解常数 AHB和AB-分别为有机弱酸HB在强酸和强碱性时的吸光度，它们此时分别全部以HB或B-

16、形式存在。HB H+ + B- H+B-Ka = HBpKa=pH+ lg HBB-A=AHB+AB-pKa=pH+ lg AB- - AA- AHBlg AB- - AA- AHB对对pH作图即可求得作图即可求得pKa 应化13 分析化学2 络合物组成确定络合物组成确定 饱和法（摩尔比法）饱和法（摩尔比法）制备一系列含钌制备一系列含钌3.010-5 mol/L (固定不变固定不变)和不和不同浓度（小于同浓度（小于12.010-5 mol/L）的的PDT溶液，按溶液，按实验条件，实验条件，485nm测定吸光度测定吸光度,作图。作图。PDT:Ru=2:1应化13 分析化学等摩尔连续变化法等摩尔连

17、续变化法固定固定M+L,改变改变M,获得一系列吸光度值，吸获得一系列吸光度值，吸光度最大的值所对应的光度最大的值所对应的M与与L的比值，即获得的比值，即获得M:L比值。比值。Co(III)与与3，5二氯二氯PADAT的比值为的比值为1:2应化13 分析化学平衡移动法平衡移动法固定固定M,不断改变不断改变L，以，以lgMLn/M为纵坐标，为纵坐标，lgL为横坐标，作图，斜率为横坐标，作图，斜率n即是络合物中即是络合物中L:M的的比值；纵轴上的截距比值；纵轴上的截距lgK是络合物的稳定常数。是络合物的稳定常数。lgK+nlgL=lg(MLn/M) MLn K = MLnlgK+nlgL=lgA/(

18、Amax-A)应化13 分析化学3 分析应用分析应用 痕量金属分析痕量金属分析临床分析临床分析食品分析食品分析应化13 分析化学9.1 重量法概述重量法概述9.2 沉淀溶解度及影响因素沉淀溶解度及影响因素9.3 沉淀的类型和沉淀形成过程沉淀的类型和沉淀形成过程9.4 影响沉淀纯度的主要因素影响沉淀纯度的主要因素9.5 沉淀条件的选择沉淀条件的选择9.6 有机沉淀剂有机沉淀剂应化13 分析化学9.1 重量分析法概述分离分离称量称量通过称量物质质量来测定被测组分含量通过称量物质质量来测定被测组分含量应化13 分析化学a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻

19、的重量即含水量 或干燥剂吸水增重c.电解法 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 105烘至恒重烘至恒重+2ePt电极上电极上1 分类与特点应化13 分析化学特点优点：Er: 0.10.2，准，不需标准溶液。缺点：慢，耗时，繁琐。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法）应化13 分析化学沉淀重量分析法：沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以利用沉淀反应，将被测组分以沉沉淀形式淀形式从溶液中分离出来，转化为从溶液中分离出来，转化为称量形式称量形式，通过，通过称量其质量测定含量的方法称量其质量测定含量的方法 2 沉淀重量法的分析过程和要求沉淀形式沉淀形式沉淀剂沉淀剂滤洗、烘滤洗、烘( (烧烧)

20、)被被测物测物称量形式称量形式滤滤, ,洗洗,800,800灼烧灼烧 SO42- BaSO4 BaSO4BaCl2NOHNOHAl3NOHAl3Al3+Al2O3滤滤洗洗1200灼烧灼烧200烘干烘干应化13 分析化学对沉淀形的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 确定的化学组成确定的化学组成, 恒定恒定-定量基础定量基础 稳定稳定-量准确量准确 摩尔质量大摩尔质量大-减少称量误差减少称量误差 对称量形的要求对称量形的要求应化13 分析化学1 溶解度与溶度积和条件溶度积溶解度与溶度积和条件溶度积MA(固固) MA

21、(水水) M+A- K0sp= aM+ aA- 活度积常数活度积常数, 只与只与T有关有关9.2沉淀溶解度及影响因素溶解度溶解度: s=s0+M+=s0+A-aMA(水水)aMA(固固)= aMA(水水) = s0s0固有溶解度固有溶解度(分子溶解度分子溶解度)Ksp =M+A-= 溶度积常数溶度积常数, 只与只与T,I有关有关K0spg gM+g gA-应化13 分析化学K sp=M+ A- =M+ M+A- A-=Ksp M+ A-条件溶度积条件溶度积, 与副反应有关与副反应有关MmAn？K sp Ksp K0spSKsp=MA:MA2: K sp=M A 2 =Ksp M A2 3/4S

22、Ksp2M=A :MA(固固) M+ + A- OH-LMOH ML H+HA M+ A- 应化13 分析化学a 同离子效应减小溶解度沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全例例: 测测SO42-若加入过量若加入过量Ba2+, Ba2+=0.10 mol/L s=SO42-=Ksp/Ba2+=1.110-10/0.10=1.110-9 mol/L 溶解损失溶解损失 mBaSO4=1.110-90.2233.4=0.000051mg可挥发性沉淀剂过量可挥发性沉淀剂过量50%100%非挥发性沉淀剂过量非挥发性沉淀剂过量20%30%2 影响溶解度的因素BaSO4在水中溶解度：在水中溶解度：s= K

23、sp1/2 =1.010-5 mol/L应化13 分析化学b 盐效应增大溶解度沉淀重量法中，用沉淀重量法中，用I=0.1时的时的Ksp计算计算;计算难溶盐在纯水中的计算难溶盐在纯水中的溶解度用溶解度用K0sp s/s01.61.41.21.00.001 0.005 0.01 c KNO3 /(molL-1)BaSO4AgClKsp =M+A-= 与与I有关有关K0spg gM+g gA-应化13 分析化学c 酸效应增大溶解度例例 CaC2O4在纯水及在纯水及pH为为2.00溶液中的溶解度溶液中的溶解度CaC2O4 Ca2+C2O42- s sKsp=2.010-9 H2C2O4 pKa1=1.

24、22 pKa2=4.19在纯水中在纯水中s=Ca2+=C2O42-= Ksp1/2 =4.510-5 mol/L影响弱酸阴离子影响弱酸阴离子An-MA(固固) Mn+ + An- H+HA A- A(H)K sp=M+A- =Ksp A(H)应化13 分析化学在pH=2.0的酸性溶液中CaC2O4 Ca2+ C2O42- s sHC2O4-, H2C2O4K sp= Ca2+C2O42- =s2 = Ksp C2O42-(H)H+ C2O42-(H) =1+ b b1H+ + b b2H+2 = 1.85102s =K sp1/2= 6.1 10-4 mol/L应化13 分析化学若pH=4.0

25、，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4Ca2沉淀完全沉淀完全, 是是KMnO4法间接测定法间接测定Ca2+时的沉淀条件时的沉淀条件 C2O42-(H) =1+ b b1H+ + b b2H+2 = 2.55K sp=Ksp C2O42-(H) = 5.1010-9 酸效应同离子效应酸效应同离子效应CaC2O4 Ca2+ C2O42- s 0.10 mol/LHC2O4-, H2C2O4H+s =Ca2+=K sp/ C2O42- =5.110-10 mol/L应化13 分析化学 Ag2S 2Ag+ + S2- 2s s/s(H)Ag2S 在纯水中的sKsp8 10

26、-51, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9pH = 7.0, s(H) = 2.5 107Ksp = Ksp as(H) = Ag+2cs2- = (2s)2s = 4s3s = 1.1 10-14 mol/L应化13 分析化学d 络合效应增大溶解度MA(固固) Mn+ + An- L-ML M(L)影响金属阳离子影响金属阳离子Mn-K sp=M+ A- =Ksp M(L)应化13 分析化学络合效应同离子效应络合效应同离子效应Ksp =Ag Cl-= Ag+Cl- Ag(Cl) =Ksp(1+Cl-b b1+Cl-2b b2 +Ag+ + Cl- AgCl Cl-AgCl, AgC

27、l2-,s= Ag = Ksp / Cl- =Ksp(1/Cl-+b b1+Cl- b b2 +AgCl在在NaCl溶液中的溶解度溶液中的溶解度s 最小最小同离子效应同离子效应络合作用络合作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420sAgCl-pCl曲线曲线sx106 mol/L应化13 分析化学e 影响s 的其他因素温度: T， s 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体形成胶束： s, 加入热电解质可破坏胶体沉淀析出时形态应化13 分析化学9.3 沉淀类型和形成过程 1 沉淀类型沉淀类型

28、晶形沉淀晶形沉淀无定形沉淀无定形沉淀颗粒直径颗粒直径0.11m mm凝乳状沉淀凝乳状沉淀胶体沉淀胶体沉淀颗粒直径颗粒直径0.020.1m mm颗粒直径颗粒直径定向无定形沉淀均相成核作用定向 凝聚晶形沉淀应化13 分析化学Von Weimarn 经验公式聚集速度聚集速度( (分散度分散度) )相对过饱和度相对过饱和度s:晶核的溶解度晶核的溶解度Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度Q - s：过饱和度：过饱和度K：常数，与沉淀的性质、温度、常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关介质等有关 =K Q - s s 应化13 分析化学后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下

29、来 缩短沉淀与母液共置的时间缩短沉淀与母液共置的时间表面吸附共沉淀表面吸附共沉淀是胶体沉淀不纯的主要原因，是胶体沉淀不纯的主要原因， 洗涤洗涤吸留、包夹共沉淀吸留、包夹共沉淀是晶形沉淀不纯的主要原因，是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化、重结晶陈化、重结晶混晶共沉淀混晶共沉淀 预先将杂质分离除去预先将杂质分离除去9.4 影响沉淀纯度的主要因素 共沉淀共沉淀应化13 分析化学沉淀条件对沉淀纯度的影响沉淀条件表面吸附混晶吸留或包夹后沉淀稀释溶液00慢沉淀不定搅拌00陈化不定加热不定0洗涤000重结晶不定应化13 分析化学9.5 沉淀条件的选择1. 晶形沉淀 稀、热、慢、搅、陈稀、热、慢、搅、陈 稀溶液中

30、进行: Q 搅拌下滴加沉淀剂: 防止局部过浓， Q 热溶液中进行: s 陈化: 得到大、完整晶体 冷滤,用构晶离子溶液洗涤: s, 减小溶解损失 =K Q - s s 应化13 分析化学2. 无定形沉淀 浓溶液中进行 热溶液中进行 加入大量电解质 不必陈化，趁热过滤 用稀、热电解质溶液洗涤减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体应化13 分析化学3 均匀沉淀利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。

31、CaC2O4沉淀沉淀 在在Ca2+ 酸性溶液中加入酸性溶液中加入 H2C2O4，无，无CaC2O4 沉淀产生沉淀产生 再加入再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 H2O = CO2 + 2NH3C2O42- 升高，缓慢析出升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀沉淀 90C应化13 分析化学9.6 有机沉淀剂特点v 选择性较高v 溶解度小，有利于沉淀完全v 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤v 摩尔质量大，有利于减少测定误差v 某些沉淀便于转化为称量形应化13 分析化学1 常用有机沉淀剂生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： 酸性基团 碱性基团NOHMg2+ 2 NOHNOHMg2应化13 分析化学 生

32、成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 分子量大 (C6H5)4AsCl , 体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- = (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ = KB(C6H5)4应化13 分析化学P P3083088 8、1414、2626、2929应化13 分析化学8 8a.pH = 4.0的的HCl溶液中；溶液中；解解：CaC2O4的的Ksp = 10-8.70；H2C2O4的的Ka1 = 10-1.22, Ka2 = 10-4.192242242212()4.0 4.198.0 4.19 1.228.7051()1 / /()1 10102.55102.557.1 10C OHspC OHHKaHKaKasKmol L 2242212()3.0 4.196.0 4.19 1.221 / /()1 101016.7C OHHKaHKaKa 2248.70224()51/ ()1016.7/0.0103.34 10spC OHsKc H C Omol LbpH3. 0含有草酸总浓度为含有草酸总浓度为0.010 molL-1的溶液中。的溶液中。解：解：应化13 分析化学1414解：解：a. Ag+-NH3 络合物的络