悬浮剂配方研发思路及常见问题处理方案

1、悬浮剂配方研发思路悬浮剂配方研发思路及生产常见问题处理方案及生产常见问题处理方案张张国国生生电话：电话：1510403023315104030233邮箱：邮箱：沈阳中化农药化工研发有限公司沈阳中化农药化工研发有限公司新农药创制与开发国家重点实验室新农药创制与开发国家重点实验室悬浮剂配方研发思路悬浮剂配方研发思路悬浮剂悬浮剂(Suspension Concentrate,SC)是以水为介质，借是以水为介质，借助某些助剂，通过砂磨粉碎，将不溶或微溶于水的固体原助某些助剂，通过砂磨粉碎，将不溶或微溶于水的固体原药均匀地分散于水中，形成一种颗粒细小的高悬浮、能流药均匀地分散于水中，形成一种颗粒细小的高

2、悬浮、能流动的稳定的液固态体系。动的稳定的液固态体系。定义定义分散性、再分散（常温放置与热贮样品）性好分散性、再分散（常温放置与热贮样品）性好各项物性指标符合标准要求各项物性指标符合标准要求物性物性方面方面活性活性方面方面靶标上润湿、铺展性靶标上润湿、铺展性/ /或穿透性好或穿透性好在靶标上药液沉积量大，在靶标上药液沉积量大，生物活性高生物活性高制剂产品制剂产品粒径小，分散性好、流动性好、悬浮率高粒径小，分散性好、流动性好、悬浮率高；在植物体表面的铺展和粘着力都比较强，耐雨水冲刷在植物体表面的铺展和粘着力都比较强，耐雨水冲刷 ；在润湿条件下，又能够缓慢而有效地进行二次分布，生物活性高，残留在润

3、湿条件下，又能够缓慢而有效地进行二次分布，生物活性高，残留低、对人畜低毒。低、对人畜低毒。特点特点原药原药高剪切高剪切粗磨粗磨助剂助剂水水砂 磨 机砂 磨 机细磨细磨检测检测粒径粒径过滤过滤样品样品分析分析工艺流程工艺流程混合混合项项 目目指指 标标有效成分有效成分A A质量质量分数分数/% /% 标明范围标明范围有效成分有效成分B B质量质量分数分数/%/%标明范围标明范围有效成分有效成分.标明范围标明范围pHpH值范围值范围悬浮率悬浮率/%/%有效成分有效成分A A/% /% 9090有效成分有效成分B B/% /% 9090有效成分有效成分. /% /% 9090倾倒性倾倒性倾倒后残余物

4、倾倒后残余物/% /% 5.05.0洗涤后残余物洗涤后残余物/% /% 0.50.5湿筛试验（通过湿筛试验（通过7575m m标准筛）标准筛）/% /% 9898持久起泡性（持久起泡性（1min1min后）后）/ml /ml 4040低温稳定性低温稳定性a a合合 格格热贮稳定性热贮稳定性b b合合 格格a a、b b，正常生产时，低温稳定性和热贮稳定性试验，正常生产时，低温稳定性和热贮稳定性试验，每每3 3个月至少进行一次。个月至少进行一次。有效成分含量范围要求标明含量标明含量X(%X(%或或 g/100mLg/100mL，20202)2)允许波动范围允许波动范围X2.5X2.515%X15

5、%X2.5X102.5X1010%X10%X10X2510X256%X6%X25X5025 50X 502.5%2.5%或或2.5g/100mL2.5g/100mL制剂制剂产品应当在产品化学资料产品应当在产品化学资料中明确中明确产品有效成分含量以产品有效成分含量以g/Lg/L和质量分和质量分数（）数（）表示，取表示，取其中的一种表示方式在标签上标注其中的一种表示方式在标签上标注。悬浮剂控制项目指标悬浮剂控制项目指标悬浮剂配方组成成分悬浮剂配方组成成分活性活性成分成分助剂助剂体系体系载体载体水水配方主体，杀菌剂、杀虫配方主体，杀菌剂、杀虫/ /杀螨剂、除草剂、植物生杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂

6、。长调节剂。农药本身是一类具有生物活性的特殊化学品，不同的农药品种，农药本身是一类具有生物活性的特殊化学品，不同的农药品种，其理化性质相差甚远，其防治对象、保护对象又千差万别，若其理化性质相差甚远，其防治对象、保护对象又千差万别，若想赋予活性成分最佳效力，不同活性成份需要选择与之相容的想赋予活性成分最佳效力，不同活性成份需要选择与之相容的助剂。助剂。由分散剂由分散剂/ /润湿剂润湿剂 、助悬剂、防腐剂、消泡剂等组成。、助悬剂、防腐剂、消泡剂等组成。配方组成成分配方组成成分活性成分活性成分无论是杀虫剂、杀螨剂、除草剂和杀菌剂，也不论是单剂还是混剂，只要无论是杀虫剂、杀螨剂、除草剂和杀菌剂，也不论

7、是单剂还是混剂，只要满足制备悬浮剂条件，通常都可以加工成悬浮剂。满足制备悬浮剂条件，通常都可以加工成悬浮剂。 1)固体农药活性成分的熔点应大于60，研磨的农药活性成分颗粒不被熔化，引起粒子凝聚，影响制剂的稳定性，使其呈颗粒状，便于颗粒微细化。但这点并非绝对的，例如醚菊酯原药熔点为36.438 ，登记品种10%醚菊酯悬浮剂。2)在水中有低的溶解度（通常要求低于100mg/L时），溶解度大(例如吡虫啉和噻嗪酮等)则不可避免会出现奥氏熟化（溶解度大，当温度变化时，重结晶和结晶成长的现象就会出现）, 但采取适当措施（调整润湿分散剂和增稠剂）,也可以制得稳定的悬浮剂。3)农药活性成分在化学上是稳定的，即

8、在水中不水解或者光照不分解。对某些在水中稳定性不好的有效成分，通常使用缓冲剂、抗氧化剂来改善其化学稳定性。4）对于复配制剂来说，还要考虑复配原药增效不增毒，兼容稳定性好为原则，确定其最佳配比和最佳浓度。要求要求结构结构作用方式、靶标、防治对象等作用方式、靶标、防治对象等结构、杂质情况、物理形态、熔点、水中溶解度结构、杂质情况、物理形态、熔点、水中溶解度、挥发度、稳定性（水中、光、热等）、挥发度、稳定性（水中、光、热等）1 1）含孤对电子，易与水形成氢键和水族团，表现为膏化）含孤对电子，易与水形成氢键和水族团，表现为膏化2 2）疏水性强，表面积大，难以润湿）疏水性强，表面积大，难以润湿3 3）由

9、于某种固体农药活性成分具有多种晶态。多种晶态间由于某种固体农药活性成分具有多种晶态。多种晶态间的溶解度不同也会引起晶体长大，同时常伴有晶形和特性的的溶解度不同也会引起晶体长大，同时常伴有晶形和特性的变化变化配方筛选思路配方筛选思路活性成分活性成分生物活性生物活性理化物性理化物性 配方筛选思路助剂体系 农药剂型和制剂的质量是决定农药产品效果和价值的关键农药剂型和制剂的质量是决定农药产品效果和价值的关键因素。因素。若想赋予活性成分最佳效力，不同活性成份需要选若想赋予活性成分最佳效力，不同活性成份需要选择与之相容的助剂。择与之相容的助剂。赋予活性成分最佳效力（选择与有效成分匹配的适宜赋予活性成分最佳

10、效力（选择与有效成分匹配的适宜的助剂品种的助剂品种及配比组成、总用量是十分重要的）。是十分重要的）。对农药活性成分分散度高，稳定性好；对农药活性成分分散度高，稳定性好；在植物体表面的铺展和粘着力都比较强，在植物体表面的铺展和粘着力都比较强，助剂助剂作用作用具体具体体现体现助剂本身虽然没有生物活性，但能协助固体或液体原药快速、助剂本身虽然没有生物活性，但能协助固体或液体原药快速、均匀且稳定地分散在喷雾载体中，保证农药药液在均匀且稳定地分散在喷雾载体中，保证农药药液在生物体表生物体表面面( (植物叶面和虫体表面植物叶面和虫体表面) )的分布和附着，的分布和附着，减少紫外线对农药减少紫外线对农药制剂

11、中有效成分的分解，促进生物体对药剂的吸收，甚至增制剂中有效成分的分解，促进生物体对药剂的吸收，甚至增加药剂在生物体内的输导，加药剂在生物体内的输导，增加农药在植物表面的滞留量、增加农药在植物表面的滞留量、延长滞留时间，延长滞留时间，从而提高了农药的生物活性，降低了使用剂从而提高了农药的生物活性，降低了使用剂量，减少喷雾药液随风（气流）漂移，防止或减轻对邻近敏量，减少喷雾药液随风（气流）漂移，防止或减轻对邻近敏感作物等的损害感作物等的损害, ,减轻了对环境的污染。减轻了对环境的污染。助剂体系角色助剂体系角色助剂就是将无法直接使用的农药原药制成可以使用的农助剂就是将无法直接使用的农药原药制成可以使

12、用的农药制剂，并在赋予活性成分最佳效力方面发挥重要作用药制剂，并在赋予活性成分最佳效力方面发挥重要作用。助剂体系润湿作用原药原药及及填料填料靶标靶标有助于有效成分增溶及对被分散的农药活性成分有助于有效成分增溶及对被分散的农药活性成分粒子外表面和多孔表面有良好的润湿作用，从而粒子外表面和多孔表面有良好的润湿作用，从而避免研磨过程中物料变得过于粘稠，甚至无法使避免研磨过程中物料变得过于粘稠，甚至无法使研磨继续进行研磨继续进行有助于砂磨有助于砂磨 。稀释药液能完全植物表面，在叶面上形成一层水稀释药液能完全植物表面，在叶面上形成一层水膜，膜，保证农药在土表或植物叶面均匀沉积。即通保证农药在土表或植物叶

13、面均匀沉积。即通过改善药液在靶标上的附着、展布或渗透（吸收）过改善药液在靶标上的附着、展布或渗透（吸收）而达到提高药效的目的。而达到提高药效的目的。在使用中，还能在使用中，还能帮助帮助农药原农药原药颗粒快速药颗粒快速、均匀且、均匀且稳定地分散在喷雾载体（水）稳定地分散在喷雾载体（水）中。中。由于叶面蜡质的化学组成，分布密度有很大由于叶面蜡质的化学组成，分布密度有很大差异，同一个药剂喷雾后，药液雾滴在植物差异，同一个药剂喷雾后，药液雾滴在植物叶片的表面沉积量差异很大。叶片的表面沉积量差异很大。不同不同作物作物随叶龄、作物营养状况、环境条件等不同条随叶龄、作物营养状况、环境条件等不同条件下，其药液

14、在作物叶片表面沉积量也不同件下，其药液在作物叶片表面沉积量也不同，从而影响有效成分的生物活性。，从而影响有效成分的生物活性。同一同一作物作物作物表面差异情况作物表面差异情况21种植物的临界表面张力值种植物的临界表面张力值 植物名称植物名称临界表面张力（临界表面张力（mNmN/m/m）植物名称植物名称临界表面张力（临界表面张力（mN/mmN/m）雀麦雀麦31.931.9马齿苋马齿苋39.0039.0043.3843.38狗尾草狗尾草34.234.2刺苋刺苋39.0039.0043.3843.38牛筋草牛筋草3636茄子茄子43.3843.3845.2745.27日本看麦娘日本看麦娘 36.136

15、.1辣椒辣椒43.3843.3845.2745.27苞菜苞菜36.436.4小飞蓬小飞蓬43.3843.3845.2745.27水稻水稻36.736.7裂叶牵牛裂叶牵牛46.4946.4957.9157.91小麦小麦36.936.9玉米玉米47.4047.4058.58.？0 0无芒稗无芒稗37.137.1黄瓜黄瓜58.7058.7063.3063.30鸭跖草鸭跖草36.2636.2639.0039.00丝瓜丝瓜45.2745.2758.7058.70水花生水花生36.2936.2939.0039.00棉花棉花63.3063.3071.8171.81豇豆豇豆39.0039.0043.3443.

16、34这就要求我们必须根据不同的农药品种和靶标作物，选择这就要求我们必须根据不同的农药品种和靶标作物，选择出适宜的助剂体系，使推荐剂量药液的表面张力适度小于出适宜的助剂体系，使推荐剂量药液的表面张力适度小于靶标植物的临界表面张力，增加植物表面的持药量，减少靶标植物的临界表面张力，增加植物表面的持药量，减少农药流失，减轻农药对环境的污染。农药流失，减轻农药对环境的污染。选择润湿分散体系思路选择润湿分散体系思路药剂在靶标上的湿展性能以及在靶体表面的滞留量，直接药剂在靶标上的湿展性能以及在靶体表面的滞留量，直接影响对靶体表面的穿透和生物活性的发挥。影响对靶体表面的穿透和生物活性的发挥。助剂体系分散剂作

17、用 配制过程中：吸附于原药颗粒的表面，形成较配制过程中：吸附于原药颗粒的表面，形成较密集的吸附层，以密集的吸附层，以“位阻位阻”的相互作用使粒子的相互作用使粒子间相互排斥，从而使其均匀分散于载体中；间相互排斥，从而使其均匀分散于载体中； 调剂和贮存期间：能阻止农药粒子再度聚集，调剂和贮存期间：能阻止农药粒子再度聚集，使其保持一种良好的悬浮性、分散性、外观稳使其保持一种良好的悬浮性、分散性、外观稳定性及热贮稳定性；定性及热贮稳定性； 在贮存期间，降低晶体生长速度；在贮存期间，降低晶体生长速度；筛选润湿分散体系思路需要助剂来协助活性组分在植株体内传需要助剂来协助活性组分在植株体内传递，也包括药剂通

18、过植株表皮的传输。递，也包括药剂通过植株表皮的传输。需要助剂来协助药液增加在靶标上的覆需要助剂来协助药液增加在靶标上的覆盖面（润湿剂），增强耐冲涮能力（粘盖面（润湿剂），增强耐冲涮能力（粘着剂）。着剂）。内吸性内吸性药剂药剂触杀型触杀型/ /保护型保护型药剂药剂通过筛选出与原药匹配的适宜的助剂体系，既能要最大限度通过筛选出与原药匹配的适宜的助剂体系，既能要最大限度发挥有效成分的生物活性，又能最大限度降低杂质对制剂稳发挥有效成分的生物活性，又能最大限度降低杂质对制剂稳定性的影响，提高有效成分的生物活性，减少用药量，降低定性的影响，提高有效成分的生物活性，减少用药量，降低成本，提高其与环境的相容性

19、。成本，提高其与环境的相容性。选择润湿分散体系思路选择润湿分散体系思路同一种农药，同一靶标作物，使用不同的助剂同一种农药，同一靶标作物，使用不同的助剂体系，其吸收效果也不一定相同，这种由表面体系，其吸收效果也不一定相同，这种由表面活性剂本身结构所带来的活性上的差异，用提活性剂本身结构所带来的活性上的差异，用提高浓度的办法是也难以补偿的高浓度的办法是也难以补偿的，这点在用于茎，这点在用于茎叶处理的农药制剂中尤为重要叶处理的农药制剂中尤为重要。通过变换助剂品种来通过变换助剂品种来完善或改变部分农药品种原有的完善或改变部分农药品种原有的加工剂型加工剂型，提高生物活性。，提高生物活性。对农药原药具备良

20、好的化学稳定性；对农药原药具备良好的化学稳定性；不降低农药有效成分的生物活性；不降低农药有效成分的生物活性；环境相容性好，不增加原药对哺乳动物的毒性，对作物不产生药害；环境相容性好，不增加原药对哺乳动物的毒性，对作物不产生药害；对粉体要有良好的润湿分散性；对粉体要有良好的润湿分散性；用量少，对使用技术条件应变能力强；用量少，对使用技术条件应变能力强；在使用过程中在使用过程中 能提高有效成分的分散度和有效成分对靶体的沉积量及沉能提高有效成分的分散度和有效成分对靶体的沉积量及沉积比例。积比例。在胶体意义上要有良好的稳定作用，即能增大粒子间的斥力，以保持粒在胶体意义上要有良好的稳定作用，即能增大粒子

21、间的斥力，以保持粒子为单独状态，消除聚集和凝聚；子为单独状态，消除聚集和凝聚；筛选润湿分散剂原则筛选润湿分散剂原则SD-811SD-811分散剂：一分散剂：一种离子与非离子梳型聚合物表面活性剂种离子与非离子梳型聚合物表面活性剂，淡黄色液，淡黄色液体体，pH7-8pH7-8，易，易溶于水溶于水。起泡。起泡能力能力低，分散剂低，分散剂性能性能高，可用于部分高，可用于部分易易膏膏化化SCSC；SD-815SD-815分散剂：羧酸分散剂：羧酸盐类分散剂，盐类分散剂，淡黄色均匀液体，淡黄色均匀液体，pH7-8pH7-8，与，与水互水互溶溶，分散性好，分散性好，可用于部分易膏化可用于部分易膏化SC SC

22、。SD-816SD-816分散剂：一分散剂：一种离子型聚羧酸盐类种离子型聚羧酸盐类表面活性剂，表面活性剂，白色粉末，白色粉末，pH7-pH7-8 8, ,易溶于易溶于水，分散剂水，分散剂性能高，起泡能力低性能高，起泡能力低。通常与其。通常与其他阴离子型、非他阴离子型、非离子型表面活性剂配用离子型表面活性剂配用。Atlox 4913Atlox 4913：非：非离子分散剂，经修饰的羧酸类高分子共聚物离子分散剂，经修饰的羧酸类高分子共聚物，用于用于水水基化的制剂，有锚固作用，可防止晶体增长。通常与基化的制剂，有锚固作用，可防止晶体增长。通常与Atlox4894Atlox4894或或Atlax Atl

23、ax G5000G5000搭配，用于高含量的搭配，用于高含量的SCSC，稳定性，稳定性好。好。润湿分散剂品种润湿分散剂品种分散剂分散剂 SPSP28F:28F:为特殊结构的两亲型高分子表面活性剂，为特殊结构的两亲型高分子表面活性剂，黄色透明粘黄色透明粘稠液体；水溶性：与水能够互溶；稠液体；水溶性：与水能够互溶；pHpH值（值（5%5%水溶液，水溶液，2525）：）：7.07.0；HLBHLB值：值：15.815.8；旋转粘度（；旋转粘度（2525，mPa.smPa.s）:8200:8200。可应用于中高浓度农。可应用于中高浓度农药悬浮剂（药悬浮剂（SCSC）、种衣剂（）、种衣剂（FSFS）、悬

24、浮乳剂（）、悬浮乳剂（SESE）体系）体系。分散剂分散剂SPSPSC3SC3：具有类似双子型结构具有类似双子型结构，黄色透明粘稠液体；水溶性：黄色透明粘稠液体；水溶性：与水能够互溶；与水能够互溶；pHpH值（值（5%5%水溶液，水溶液，2525）：）：6.56.5；HLBHLB值：值：16.316.3；旋转；旋转粘度（粘度（2020，mPa.smPa.s）:1600:1600。在。在胶体磨或高速剪切力等外力作用下，胶体磨或高速剪切力等外力作用下，增大了粒子表面的双电层厚度，有效的阻止了相邻粒子的碰撞，提高增大了粒子表面的双电层厚度，有效的阻止了相邻粒子的碰撞，提高以水为连续相的农药粒子或液滴的

25、分散乳化稳定性以水为连续相的农药粒子或液滴的分散乳化稳定性。分散剂分散剂SK-20TXSK-20TX：淡黄色粉状体，高性能磺酸盐类阴离子分散剂。淡黄色粉状体，高性能磺酸盐类阴离子分散剂。分散剂分散剂SK-25CHSK-25CH：淡黄色液体，高分子型羧酸盐类阴离子分散剤。淡黄色液体，高分子型羧酸盐类阴离子分散剤。分散剂分散剂SK-92FS1SK-92FS1：淡黄色膏状，乳化分散剂、兼容性强，聚氧烷基醚淡黄色膏状，乳化分散剂、兼容性强，聚氧烷基醚型非离子。型非离子。润湿分散剂品种润湿分散剂品种D425D425（烷基萘磺酸缩聚物的钠盐）：分散性好，（烷基萘磺酸缩聚物的钠盐）：分散性好，pHpH值值7

26、.5-10.07.5-10.0，在在SCSC中的添加量为中的添加量为2-4%2-4%。分散剂分散剂NNONNO：具有优良扩散性和保护胶体性能，但无渗透起泡等具有优良扩散性和保护胶体性能，但无渗透起泡等表面活性，对蛋白质及聚酰胺纤维有亲和力，对棉、麻等纤维无表面活性，对蛋白质及聚酰胺纤维有亲和力，对棉、麻等纤维无亲和力。亲和力。 分散剂分散剂TANEMUL DA2883 TANEMUL DA2883 ：淡黄色粉末，它是由环己酮和亚硫酸：淡黄色粉末，它是由环己酮和亚硫酸盐共聚形成的梳状高分子化合物，中性，耐硬水能力强，用量盐共聚形成的梳状高分子化合物，中性，耐硬水能力强，用量35%35% 。Gre

27、ensperse BE23Greensperse BE23：通用型分散剂，适用于高含量的通用型分散剂，适用于高含量的SCSC。Greensperse BE25Greensperse BE25：分散、降粘，对于做高含量的分散、降粘，对于做高含量的FS FS 或者是粘或者是粘度高的原药，需搭配度高的原药，需搭配BE25BE25助剂。助剂。润湿分散剂品种润湿分散剂品种阴离子和非离子表面活性剂用溶剂的复配物（农乳阴离子和非离子表面活性剂用溶剂的复配物（农乳0201B0201B）、农乳）、农乳0203B0203B、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚（农乳、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚（农乳700700）、苯乙基酚聚氧

28、乙烯）、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚（农乳聚氧丙烯醚（农乳16011601）、蓖麻油聚氧乙烯醚（农乳）、蓖麻油聚氧乙烯醚（农乳BY110BY110）、烷基）、烷基苯基聚氧乙烯醚（农乳苯基聚氧乙烯醚（农乳100100）、失水山梨醇单油酸酯（）、失水山梨醇单油酸酯（S-80S-80）、聚氧）、聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯乙烯山梨醇酐单月桂酸酯 （农乳（农乳T-20T-20）、烷基乙烯芳基苯基醚）、烷基乙烯芳基苯基醚（YUS-SC3YUS-SC3）等。）等。润湿分散剂品种润湿分散剂品种无水快无水快T T（丁二酸二辛酯磺酸钠）：（丁二酸二辛酯磺酸钠）：75%75%乙二醇体系，乙二醇体系， 75%JFC75

29、%JFC体系体系Atlox 4894Atlox 4894：EO/PO EO/PO 嵌段共聚物嵌段共聚物润湿剂润湿剂Morwet EFWMorwet EFW：烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物。：烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物。润湿、渗透、展着润湿、渗透、展着30%乙唑螨腈悬浮剂乙唑螨腈简介乙唑螨腈是中化国际科技创新中心沈阳中化农药化工研发有乙唑螨腈是中化国际科技创新中心沈阳中化农药化工研发有限公司限公司( (简称农研公司简称农研公司) )创制开发的全新一代杀螨剂，并于创制开发的全新一代杀螨剂，并于20092009年申请化合物中国专利、年申请化合物中国专利、20102010年申请年申请PCT

30、PCT国际专利、国际专利、20112011年申请合成方法中国专利、年申请合成方法中国专利、2013-20142013-2014年年PCTPCT申请在美、申请在美、日、欧等国家获授权、日、欧等国家获授权、2013-20142013-2014年申请年申请1515项混剂专利。项混剂专利。在在20122012年年-2016-2016年期间开展近年期间开展近5050个正规小区试验，上百个示个正规小区试验，上百个示范试验，大量的试验示范充分展示了乙唑螨腈的优异防效，范试验，大量的试验示范充分展示了乙唑螨腈的优异防效，以及对作物、天敌、使用者的安全性。以及对作物、天敌、使用者的安全性。20152015年年1

31、212月乙唑螨腈两个产品获批临时登记，分别是月乙唑螨腈两个产品获批临时登记，分别是98%98%原原药和药和30%30%悬浮剂悬浮剂( (登记作物和防治对象为棉花叶螨、苹果叶螨登记作物和防治对象为棉花叶螨、苹果叶螨) )，均为低毒。，均为低毒。30%乙唑螨腈悬浮剂 商品名：宝卓商品名：宝卓 对成螨、若螨、螨卵均具优异的防效，速效性好、持效对成螨、若螨、螨卵均具优异的防效，速效性好、持效期长期长( (长达长达3030天以上天以上) )、安全性高、安全性高( (对蜜蜂无害对蜜蜂无害) )、无交互、无交互抗性、耐雨水冲刷。并且对作物安全。抗性、耐雨水冲刷。并且对作物安全。防治苹果叶螨，药后防治苹果叶螨

32、，药后7 7天防效为天防效为82.17%82.17%100%100%。推荐在叶螨发生始盛期。推荐在叶螨发生始盛期开始施药，使用浓度为开始施药，使用浓度为5050100 mg/kg100 mg/kg。防治棉花红蜘蛛，药后防治棉花红蜘蛛，药后l0l0天防效在天防效在99.3%99.3%100%100%之间，推荐用量为之间，推荐用量为22.522.545 g a.i./hm245 g a.i./hm2，于棉红蜘蛛发生始盛期施药。，于棉红蜘蛛发生始盛期施药。药效试验结果药效试验结果确定因素及水平确定因素及水平设计实验方案设计实验方案配制样品并测试其技术指标配制样品并测试其技术指标根据实验结果，确定配方

33、组成根据实验结果，确定配方组成正交试验法正交试验法正交表正交表流点法流点法与有效成与有效成分匹配的分匹配的助剂体系助剂体系及用量及用量润湿分散剂润湿分散剂筛选方法筛选方法1 1）用超细粉碎机（或用研钵）将农药固体粉碎到一定细度用超细粉碎机（或用研钵）将农药固体粉碎到一定细度；2 2）将筛选）将筛选的助剂品种的助剂品种，分别用水配制成相同含量，分别用水配制成相同含量的溶液；的溶液；3 3）取一定量已粉碎的的农药放入烧杯中，将上述配）取一定量已粉碎的的农药放入烧杯中，将上述配好的溶液好的溶液，慢慢滴入到农药细粉上，同时用药匙不断搅拌，使其形成糊状慢慢滴入到农药细粉上，同时用药匙不断搅拌，使其形成糊

34、状，当糊状物刚形成滴滴下时，记录所用溶液的量，然后，当糊状物刚形成滴滴下时，记录所用溶液的量，然后计算出计算出单位重量有效成分所需溶液的量单位重量有效成分所需溶液的量，这个量即为流点。，这个量即为流点。流点法流点法30%30%乙唑螨腈（乙唑螨腈（SYP-9625SYP-9625）悬浮剂）悬浮剂室内生物活性测定不同助剂体系对活性影响室内生物活性测定不同助剂体系对活性影响配配方方筛筛选选过过程程流点法确定润湿剂品种流点法确定润湿剂品种正交试验确定助剂体系及用量正交试验确定助剂体系及用量稳定性实验确定配方组成稳定性实验确定配方组成不同含量乙唑螨腈悬浮剂制剂样品杀螨活性测定结果供试样品不同浓度死亡率%

35、2.50 mg/L1.25 mg/L0.63 mg/L0.31 mg/L10%乙唑螨腈悬浮剂10099.383.6-*20%乙唑螨腈悬浮剂10010086.7-30%乙唑螨腈悬浮剂10010010076.430%乙唑螨腈悬浮剂10010096.0-98%乙唑螨腈原药98.165.3-空白对照0-*：表示未测试验方法：采用盆栽幼苗喷雾法测定不同批次的供试样品对试验方法：采用盆栽幼苗喷雾法测定不同批次的供试样品对朱砂叶螨成螨朱砂叶螨成螨的活性大小的活性大小。首先将大小一致的朱砂叶螨成螨接到处于第一对真叶平展期的菜豆幼苗叶片上，待。首先将大小一致的朱砂叶螨成螨接到处于第一对真叶平展期的菜豆幼苗叶片上

36、，待成螨稳定后计数基数；然后按试验设计从低剂量到高剂量的顺序均匀喷雾，每株成螨稳定后计数基数；然后按试验设计从低剂量到高剂量的顺序均匀喷雾，每株2mL2mL，每处理每处理3 3次重复，另设空白对照。将处理后的试材置于一定条件的观察室中，定期调查次重复，另设空白对照。将处理后的试材置于一定条件的观察室中，定期调查死活成螨数，计算死亡率。死活成螨数，计算死亡率。为了阻止粒子沉降，一般通过添加粘度调节剂来为了阻止粒子沉降，一般通过添加粘度调节剂来提高分散提高分散介质的粘度，缩小原药与介质的密度差，达到阻碍农药颗介质的粘度，缩小原药与介质的密度差，达到阻碍农药颗粒的沉降，提高制剂悬浮稳定性的目的粒的沉

37、降，提高制剂悬浮稳定性的目的。具体体现在：具体体现在：承承托药物颗粒阻碍其沉降，使农药悬浮液中药粒在贮藏过程托药物颗粒阻碍其沉降，使农药悬浮液中药粒在贮藏过程中不沉降，药液不分层，保持其悬浮稳定性；中不沉降，药液不分层，保持其悬浮稳定性；减少原药粒减少原药粒子之间的不可逆碰撞，从而减少奥氏熟化，有效预防悬浮子之间的不可逆碰撞，从而减少奥氏熟化，有效预防悬浮剂的结块与絮凝等物理稳定性问题。剂的结块与絮凝等物理稳定性问题。stokes公式公式Vd2(s)g/18 式中：式中： V为粒子的沉降速率为粒子的沉降速率 d为粒子直径为粒子直径 s为粒子密度为粒子密度 为分散液即水的密度为分散液即水的密度

38、g为重力加速度为重力加速度 为悬浮液的粘度为悬浮液的粘度助剂体系助剂体系粘度粘度调节剂调节剂 农药悬浮剂的粘度适当，粘度过小，农药悬浮剂的粘度适当，粘度过小，不能达到承托颗粒不能达到承托颗粒阻碍其沉降的目的，易分层、沉淀；粘度过大，阻碍其沉降的目的，易分层、沉淀；粘度过大，分散性分散性能较差，产品不易倾倒，倾倒后残留较多，给加工生产能较差，产品不易倾倒，倾倒后残留较多，给加工生产和使用带来困难。和使用带来困难。注意：注意：1 1）在加工过程中随着颗粒粒径的减小，粒度分布变窄，体系黏度会）在加工过程中随着颗粒粒径的减小，粒度分布变窄，体系黏度会出现增大出现增大2 2）增稠剂加量过大，造成体系粘度

39、大，不易灌装和计量，影响使用）增稠剂加量过大，造成体系粘度大，不易灌装和计量，影响使用助剂体系助剂体系粘度调节剂粘度调节剂农药悬浮剂是以水为分散介质的农药制剂，为保证产品农药悬浮剂是以水为分散介质的农药制剂，为保证产品在严寒低温条件下的稳定性，就必须加入一定量的适宜在严寒低温条件下的稳定性，就必须加入一定量的适宜的防冻剂，以增加悬浮剂承受的抗冻能力，提高悬浮剂的防冻剂，以增加悬浮剂承受的抗冻能力，提高悬浮剂在低温贮存、运输过程中的稳定性在低温贮存、运输过程中的稳定性。好的好的防冻剂应具备防冻性能好，挥发性低，对有效成分防冻剂应具备防冻性能好，挥发性低，对有效成分的溶解度小等的溶解度小等特性。特

40、性。防冻剂防冻剂消泡剂消泡剂 悬浮剂在生产过程中，需要研磨或高速搅拌混合，由于物料中含有表面活性剂，常会产生许多气泡，影响研磨效果，降低生产效率，有时还会给包装带来不便。消泡剂大多数是表面活性剂，其用量不宜过多，否则会影响悬浮乳剂的稳定性。 常用的消泡剂：消泡液SAG 1522（通用型有机硅消泡剂，具有很强的抗酸碱性，粘度低，与配方体系兼容性好，推荐用量0.05-0.2%）、高级醇（正辛醇、异辛醇、仲丁醇、异戊醇等）、脂肪酸类（硬脂酸、月桂酸等）、脂醚类及硅酮类等，常用量一般为0.13%。防腐剂 在配制悬浮剂时，尤其是用黄原胶做增稠剂时，可根据需要加入一定量的防腐剂，防止在贮存期间由于微生物的

41、作用引起发酵、腐败，从而影响制剂的物理稳定性，甚至造成有效成分分解。 常用防腐剂：苯甲酸钠（一种酸性防腐剂，用量不少于0.5%）；卡松（异噻唑啉酮，最佳使用pH值48，大于8时稳定性下降）；S-30（杂环类化合物，本品对各种革兰氏阳性菌或阴性菌、霉菌和酵母菌均有较强的抑杀力）。常见问题及解决对策常见问题及解决对策 农药悬浮剂的稳定性与多种因素有关。农药悬浮剂的稳定性与多种因素有关。 1 1）原药（含量、杂质种类）及其制剂含量；）原药（含量、杂质种类）及其制剂含量； 2 2）表面活性剂）表面活性剂( (润湿剂、分散剂润湿剂、分散剂) )和各种添加剂和各种添加剂( (抗冻剂、抗冻剂、增稠剂、防腐剂

42、、消泡剂和助剂增稠剂、防腐剂、消泡剂和助剂) )等因素，它们之间的相等因素，它们之间的相互作用对悬浮剂的稳定性都会有影响；互作用对悬浮剂的稳定性都会有影响； 3 3）加工工艺（加工设备、砂磨时间、砂磨介质、料液的）加工工艺（加工设备、砂磨时间、砂磨介质、料液的温度等）温度等） 4 4）粒径、粘度等。）粒径、粘度等。影响悬浮液贮存稳定性的因素此外，悬浮剂体系是否稳定还取决于值、水质等多种因素此外，悬浮剂体系是否稳定还取决于值、水质等多种因素 悬浮剂配方组成中，与有效成分不匹配的助剂体系对悬浮剂配方组成中，与有效成分不匹配的助剂体系对制制剂的物理剂的物理稳定性有时影响很大，稳定性有时影响很大，贮存

43、期间，贮存期间，除有可能存除有可能存在化学上不稳定性外，更多的是物理不稳定性问题在化学上不稳定性外，更多的是物理不稳定性问题。如：如：长期长期放置分层、结底严重，颗粒变大放置分层、结底严重，颗粒变大，再分散性差以及再分散性差以及难以从包装物中倒出等问题，对产品质量和使用效果造难以从包装物中倒出等问题，对产品质量和使用效果造成很大影响。成很大影响。常见问题常见问题贮前、贮后粒度发生较大变化贮前、贮后粒度发生较大变化常温放置或热贮后分层大、膏化、固化、凝聚等常温放置或热贮后分层大、膏化、固化、凝聚等悬浮率降低、自动分散性差悬浮率降低、自动分散性差生物活性降低生物活性降低实际生产中不同厂家（不同合成

44、工艺路线）、相同实际生产中不同厂家（不同合成工艺路线）、相同合成工艺路线的各批次原药中的杂质种类、含量不合成工艺路线的各批次原药中的杂质种类、含量不可能一致，充分了解原药中不同种类、含量的主要可能一致，充分了解原药中不同种类、含量的主要杂质对制剂稳定性的影响。杂质对制剂稳定性的影响。原药质量及制剂原药质量及制剂含量对制剂的影响含量对制剂的影响原药的质量和制剂的主含量直接影响制剂的性能，一般原药的质量和制剂的主含量直接影响制剂的性能，一般来说，对于一个特定的原药，制剂含量越高，性能越难来说，对于一个特定的原药，制剂含量越高，性能越难控制；原药质量太低，在制剂中占的比例相对较高，杂控制；原药质量太

45、低，在制剂中占的比例相对较高，杂质情况较复杂，很难磨出高品质、高含量的制剂。质情况较复杂，很难磨出高品质、高含量的制剂。四氯虫酰胺简介四氯虫酰胺为沈阳化工研究院于四氯虫酰胺为沈阳化工研究院于20082008年发现的新型邻氨基苯甲酰胺类年发现的新型邻氨基苯甲酰胺类化合物，它以氯虫苯甲酰胺为先导化合物，经过结构优化发现的。化合物，它以氯虫苯甲酰胺为先导化合物，经过结构优化发现的。于于20082008年年7 7月完成中国发明专利的申请，发明名称为月完成中国发明专利的申请，发明名称为“1-“1-取代吡啶基取代吡啶基- -吡唑酰胺类化合物及其应用吡唑酰胺类化合物及其应用”，申请日：，申请日：200820

46、08年年7 7月月7 7日，申请号：日，申请号：200810116198.4200810116198.4，公开日：，公开日：20082008年年1212月月3131日，公开号：日，公开号：CN101333213CN101333213。于于20092009年年7 7月完成月完成PCTPCT专利的申请，发明名称为专利的申请，发明名称为“1- “1- 取代吡啶基取代吡啶基- -吡唑吡唑酰胺类化合物及其应用酰胺类化合物及其应用”，申请日：，申请日：20092009年年0707月月0303日，申请号：日，申请号：PCT/CN2009/072612PCT/CN2009/072612，公开日：，公开日：20

47、102010年年0101月月1414日，公开号：日，公开号：WO2010003350A1WO2010003350A1。制剂专利情况：单剂制剂专利：制剂专利情况：单剂制剂专利：201210022452.0201210022452.0（一种杀虫制剂及其应用）；（一种杀虫制剂及其应用）；201310691059.5201310691059.5（一种杀虫制剂及其使用方法）；混剂制剂专利：（一种杀虫制剂及其使用方法）；混剂制剂专利：201110410182.6201110410182.6（一种二元杀虫剂组合物及其用途）；（一种二元杀虫剂组合物及其用途）；201110410254.720111041025

48、4.7（二元（二元杀虫剂组合物杀虫剂组合物 ）等。）等。四氯虫酰胺简介试验代号：试验代号：SYP-9080SYP-9080CACA登录号：登录号：1104384-14-61104384-14-6化学名称：化学名称：3-3-溴溴-N-(2,4-N-(2,4-二氯二氯-6-(-6-(甲基甲酰胺甲基甲酰胺) )苯基苯基)-1-(3,5-)-1-(3,5-二氯二氯-2-2-吡啶基吡啶基)-1H-)-1H-吡唑吡唑-5-5-甲酰胺甲酰胺理化性质：白色至灰白色固体，熔点理化性质：白色至灰白色固体，熔点189191189191；易溶于二甲基甲酰胺、二甲；易溶于二甲基甲酰胺、二甲基亚砜；可溶于二氧六环、四氢呋

49、喃、丙酮，几乎不溶于水。光照下稳定。基亚砜；可溶于二氧六环、四氢呋喃、丙酮，几乎不溶于水。光照下稳定。雌、雄大鼠急性经口雌、雄大鼠急性经口LDLD50505000 mg/kg5000 mg/kg，雌、雄大鼠急性经皮，雌、雄大鼠急性经皮LDLD50502000 2000 mg/kgmg/kg， 对家兔眼睛、皮肤均无刺激性，豚鼠皮肤变态反应试验为阴性，对家兔眼睛、皮肤均无刺激性，豚鼠皮肤变态反应试验为阴性，AmesAmes试验，小鼠骨髓细胞微核试验、小鼠睾丸细胞染色体畸变试验均为阴性。试验，小鼠骨髓细胞微核试验、小鼠睾丸细胞染色体畸变试验均为阴性。2-(3-2-(3-溴溴-1-(3,5-1-(3,

50、5-二氯二氯吡啶吡啶-2-2-基基)-1H-)-1H-吡唑吡唑- -5-5-基基)-6,8-)-6,8-二氯二氯-3-3-甲甲基基-2,3-2,3-二氢喹唑啉二氢喹唑啉- -4(1H)-4(1H)-酮（酮（DMODMO）；）；2-(3-2-(3-溴溴-1-(3,5-1-(3,5-二二氯吡啶氯吡啶-2-2-基基)-1H-)-1H-吡唑吡唑-5-5-基基)-6,8-)-6,8-二二氯氯-3-3-甲基喹唑啉甲基喹唑啉- -4(3H)-4(3H)-酮（酮（CPQCPQ）2,4,6,8-2,4,6,8-四氯四氯- -11H-11H-吡啶并吡啶并2,1-2,1-BB喹唑啉喹唑啉-11-11-酮（酮（TPQ

51、TPQ）10%10%四氯虫酰胺悬浮剂四氯虫酰胺悬浮剂杂质情况杂质情况不同无机盐溶液对四氯虫酰胺的影响不同无机盐溶液对四氯虫酰胺的影响不同酸碱溶液对四氯虫酰胺的影响不同酸碱溶液对四氯虫酰胺的影响溶液溶液pH值值含量（含量（%） CPQ（%）SYP-9080对照86.90.9硫酸（0.05M）1.086.71.1盐酸（0.005M）2.386.21.9乙酸（0.005M）3.586.50.9氯化铵（1.0M）4.686.61.3磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液6.286.81.0磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液7.085.71.8蒸馏水7.086.90.8磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液7.874.71

52、1.6醋酸钠（0.05M）8.785.42.6碳酸氢钠（0.05M）9.337.447.1三乙胺（0.05M）11.877.58.4氢氧化钠（0.05M）12.79.971.2利用平行合成仪，将配好的不同酸碱溶液加入到四氯虫酰胺二氧六环溶液中，加利用平行合成仪，将配好的不同酸碱溶液加入到四氯虫酰胺二氧六环溶液中，加热到热到6565，反应，反应2 h2 h，然后加入等量的乙酸乙酯萃取，对有机相进行，然后加入等量的乙酸乙酯萃取，对有机相进行HPLCHPLC分析。分析。 悬浮剂分层、沉淀的程度取决于分散介质与分散相的密度悬浮剂分层、沉淀的程度取决于分散介质与分散相的密度差、固体颗粒的平均粒径和体系的

53、粘度差、固体颗粒的平均粒径和体系的粘度分层、沉淀问题分层、沉淀问题动力学不稳定性动力学不稳定性由于重力作用由于重力作用, , 有自动沉降的趋势有自动沉降的趋势添加增稠剂，增加分散介质的粘度；缩小分散介质添加增稠剂，增加分散介质的粘度；缩小分散介质和分散相之间的比重差和分散相之间的比重差通过砂磨控制农药颗粒粒径大小，且使其粒径分布通过砂磨控制农药颗粒粒径大小，且使其粒径分布尽可能窄（尽可能窄（粒子的细度、粒径分布与加工时间直接粒子的细度、粒径分布与加工时间直接相关。研磨时间延长相关。研磨时间延长, , 固体大颗粒逐渐变小固体大颗粒逐渐变小, , 粒径粒径分布相应变窄分布相应变窄）解解决决方方案案

54、聚结和絮凝聚结和絮凝问题问题活性物微粒与连续相中的分子（水及添加物）通过静电引力，相互桥接而形成的活性物微粒与连续相中的分子（水及添加物）通过静电引力，相互桥接而形成的分子长大，发生凝聚，经过一段时间，分散体系中的凝聚物越来越多，导致固体分子长大，发生凝聚，经过一段时间，分散体系中的凝聚物越来越多，导致固体颗粒聚结合并变大，最终连成一体，呈半固化（膏化）而无法使用颗粒聚结合并变大，最终连成一体，呈半固化（膏化）而无法使用【粒子表面积粒子表面积大，表面自由能也大（分散相的细度，质点越小，过剩的表面能越多）大，表面自由能也大（分散相的细度，质点越小，过剩的表面能越多） 】解解决决方方案案热力学不稳

55、定性热力学不稳定性由于其比表面较大由于其比表面较大, , 具有很大的表面能具有很大的表面能, , 有自动聚结的趋势有自动聚结的趋势筛选适宜的助剂体系，筛选适宜的助剂体系，提高吸附厚度和牢度，减少颗粒提高吸附厚度和牢度，减少颗粒“裸露裸露”面积面积，通过空间位阻效应等，使粒子有足够的保护层，从而阻止粒子间强通过空间位阻效应等，使粒子有足够的保护层，从而阻止粒子间强烈吸引，从而达到烈吸引，从而达到提高悬浮颗粒的分散性，抑制颗粒聚结，保证悬浮提高悬浮颗粒的分散性，抑制颗粒聚结，保证悬浮体系的稳定性的目的体系的稳定性的目的分散剂用量：量少，颗粒吸附的分散剂量较少，其静电位阻作用发挥不充分，导致体系不稳

56、定；量大，过多的分散剂不仅会增加离子强度，而且可能由于自由高分子链的相互桥连而导致体系失稳，导致颗粒聚结和絮凝。颗粒长大问题颗粒长大问题在悬浮剂加工的粒子中，在悬浮剂加工的粒子中，1）因粒子大小不同，而会引起粒）因粒子大小不同，而会引起粒子不同溶解度的晶体长大现象。子不同溶解度的晶体长大现象。 这种依靠消耗小粒子形成这种依靠消耗小粒子形成大粒子的过程称为奥氏熟化。大粒子的过程称为奥氏熟化。2） 晶体长大还有另一途径是晶体长大还有另一途径是某些固体农药活性成分具有多种晶态。多种晶态间的溶解度某些固体农药活性成分具有多种晶态。多种晶态间的溶解度大小也是不同的，也会引起晶体长大。除此之外，结晶的错大

57、小也是不同的，也会引起晶体长大。除此之外，结晶的错位、缺陷、晶面的特性和结晶中包含的杂质等诸多因素，也位、缺陷、晶面的特性和结晶中包含的杂质等诸多因素，也都会影响晶体长大。都会影响晶体长大。样品常温放置图像样品热贮后图像样品热贮后图像样品热贮后图像样品常温、热样品常温、热贮后粒度分布情况比较贮后粒度分布情况比较粒径粒径( (um)um)区间区间% %粒径粒径( (um)um)区间区间% %常温常温热贮后热贮后常温常温热贮后热贮后0.040-0.0450.040-0.0450 00 02.721-2.9862.721-2.9864.554.552.532.530.045-0.0520.045-0

58、.0520 00 02.986-3.2782.986-3.2783.33.32.522.520.052-0.0600.052-0.0600 00 03.278-3.5973.278-3.5972.142.142.572.570.060-0.0700.060-0.0700 00 03.597-3.9483.597-3.9481.181.182.692.690.070-0.0850.070-0.0850 00 03.948-4.3333.948-4.3330.540.542.862.860.085-0.1000.085-0.1000.020.020 04.333-4.7554.333-4.7550

59、.190.193.083.080.100-0.1300.100-0.1300.050.050 04.755-5.2194.755-5.2190.040.043.33.30.130-0.1800.130-0.1800.190.190 05.219-5.7285.219-5.7280 03.533.530.180-0.2500.180-0.2500.440.440 05.728-6.2865.728-6.2860 03.783.780.250-0.3200.250-0.3200.810.810 06.286-6.8996.286-6.8990 04.034.030.320-0.4000.320-0

60、.4001.291.290.020.026.899-7.5726.899-7.5720 04.234.230.400-0.5100.400-0.5101.781.780.040.047.572-8.3107.572-8.3100 04.364.360.510-0.5590.510-0.5592.252.250.120.128.310-9.1218.310-9.1210 04.364.360.559-0.6140.559-0.6142.632.630.270.279.121-10.019.121-10.010 04.254.250.614-0.6740.614-0.6742.912.910.46