RIPP催化裂化汽油加氢技术

1、北京 2003年7月25日 RIPP 石 油 化 工 科 学 研 究 院2内内 容容n催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术（RIDOS）n催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术 （RSDS）n全馏分MIP汽油选择性加氢脱硫技术（MIP-DS）n催化裂化汽油加氢作重整料技术3欧美国家汽油质量主要指标美国世界燃油规范欧洲排放II类III类 欧III欧IV实施时间200620002005氧含量, wt%22.72.72.72.3苯含量,v%1.02.5111芳烃含量,v%3040354235烯烃含量烯烃含量, ,v%v%14142020101018181818硫含量硫含量, ,ppmppm3030200200

2、303015015050504我国汽油调和组分构成情况0.5%13.0%2.3%FCC80.4%3.8%FCC烷烷基基化化重重整整MTBE直直馏馏5FCCN常规加氢辛烷值损失情况0.05.010.015.020.025.001020304050产物烯烃含量，v%辛烷值损失RONR+M/26FCCN加氢技术开发的难点n加氢过程，由于烯烃加氢饱和，导致汽油辛烷值显著下降。我国FCCN烯烃含量高，芳烃含量低，烯烃加氢饱和后，辛烷值损失通常超过20个单位。n国外技术没有针对中国高烯烃含量FCC汽油脱硫降烯烃的成熟方案。催化裂化汽油催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术加氢脱硫异构降烯烃技术以生产低硫低烯烃

3、汽油为目的通过异构化和裂化保持汽油辛烷值8国内外FCC汽油组成比较01020304050百分含量,%烷烃烯烃环烷烃芳烃国内国外我国烯烃高、芳烃低，降低相同烯烃，我国FCC汽油辛烷值损失比国外大9FCC汽油硫及烃类分布0500100015002000250030003500BP-6060-8080-100100-120120-140140-160160-EP馏分， 硫含量, ppm0102030405060烯烃、芳烃含量, %硫芳烃烯烃10不同烃类(C7) 辛烷值变化情况11提高辛烷值的有效途径n正构烷烃异构化，增加多支链异构烷烃。n大分子裂化成小分子。12RIDOS技术路线nFCCN分馏切割为

4、轻馏分和重馏分；n对LCN进行碱抽提脱硫醇（硫），避免烯烃饱和，保留高辛烷值组分。n对HCN进行加氢处理，采用加氢精制-异构化反应串联流程，脱硫降烯烃，恢复辛烷值。n深度脱硫，脱硫率90%，产品硫含量小于200ppm，或30ppm。n大幅度降低烯烃含量，烯烃下降60%。n可以调节辛烷值，抗爆指数损失02。n生产815m%优质乙烯料或车用液化气（饱和C3C4）。14RIDOS技术原则流程分分馏馏加氢脱硫异构降烯加氢脱硫异构降烯烃烃碱抽提脱硫碱抽提脱硫醇醇LCNHCNFCCNRIDOS汽油去罐区15RIDOS技术加氢工艺条件n氢分压：3.2MPa（1.36MPa）n体积空速：0.60.65h-11

5、6RIDOS中试结果（1）名 称原料A*产品2产品3反应温度，基准基准+15硫含量，硫含量，ppm1300100 96烯烯 烃，烃，v%54.320.223.5RON 93.4-1.6+1.2MON 81.1+0.8+2.9(R+M)/2 -0.4+2.1汽油收率*，%88.083.1C3+收率，m%100.8100.4*:馏程：45211 *:重馏分C5+加 轻馏分，下同17RIDOS中试结果（2）名 称原料B*产品2产品3反应温度，基准基准+10硫含量，硫含量，ppm1400158161烯烯 烃，烃，v%38.616.716.9RON 89.6-0.8+1.3MON 80.2-0.2+1.

6、1(R+M)/2 -0.5+1.2汽油收率，%88.986.0C3+收率，m%100.4100.2*:馏程：3419618RIDOS中试结果（3）名 称原料C产品2产品3反应温度，基准+10基准+20硫含量，硫含量，ppm8669烯烯 烃，烃，v%49.618.118.2RON 91.0-3.2-0.9MON 79.3+0.2+1.4(R+M)/2 -1.5+0.2汽油收率，m%88.0784.57C3+收率，m%100.8100.4原料馏程：3018119RIDOS中试结果（4）名 称原料油D*产品硫含量，硫含量，ppm1258烯烯 烃，烃，v%38.313.3RON 90.4-1.4MON

7、 79.5+0.6(R+M)/2 -0.4汽油收率，m%89.0C3+收率，m%100.3*:馏程：3418820RIDOS中试结果（5）名 称原料油E*产品硫含量，硫含量，ppm15917烯烯 烃，烃，v%43.314.1RON 91.5-2.6MON 80.0+0.8(R+M)/2 -0.8汽油收率，m%89.7C3+收率，m%100.2*:馏程：34163，氢分压：1.36MPa21RIDOS中试结果（6）名 称原料油F*产品1产品2硫含量，ppm5975260烯 烃，v%47.421.021.2RON 89.8-1.8-0.3MON 78.6+0.8+1.6(R+M)/2 84.2-0

8、.5+0.7汽油收率，m%90.286.8C3+收率，m%100.2100.2化学氢耗，m%0.820.92*:馏程：34195RIDOS技术技术C3、C4的性质及利用的性质及利用23典型工艺条件下C3C4组成项目组成，m%C3o44.7nC4o29.8iC4o 25.5合计100.0RIDOS技术典型的C3C4收率为815m%24C3C4可作为车用液化气可作为车用液化气n车用液化气对组成有要求，通常限制烯烃含量小于5或10。nRIDOS的C3C4不含烯烃，可以作为很好的车用液化气组份。n价格比普通民用液化气高500元/吨左右。25作为乙烯裂解料作为乙烯裂解料nRIDOS的C3C4正构烷烃含量

9、74.5%，是优质的乙烯裂解原料。n中型裂解试验表明综合乙烯收率可达到34%，三烯总收率超过57%，综合乙烯收率比优质石脑油高23个百分点。27RIDOS工业应用简介-1n成立了“十条龙”科技攻关小组n试验地点：燕山石化n装置规模：22万吨/年n石科院提供RIDOS技术工艺包，燕化公司设计院负责主体装置工程设计，北京设计院负责分馏部分设计。28RIDOS工业应用简介-2n装置主要包括分馏系统、LCN脱硫醇系统、HCN加氢反应系统和汽油产品稳定系统。n其中分馏系统新建，LCN脱硫醇系统利旧，这两部分建在催化装置。nHCN加氢反应系统依托原26万吨/年润滑油加氢装置改造，汽油产品稳定系统新建。29

10、RIDOS工业试验开工运转情况n2002年7月装置建成开工。n2003年4月进行了初期标定，全面达到设计要求30RIDOS加氢装置主要工艺条件项目标定数据一反入口压力，MPa4.0 体积空速(主剂)，h-10.6 一反平均温度，300 一反温升，131 二反平均温度，380 二反温升，27 31原料油及RIDOS汽油性质（1）名称催化汽油RIDOS汽油值密度，g/cm3715.9703.6硫，ppm1099硫醇硫,ppm2280%，产品硫含量小于200ppm或小于100ppm 。n 较小的辛烷值损失，RON2n 化学氢耗低，0.2m%n 汽油收率高，100%38RSDS技术原则流程39RSDS

11、处理结果-1 名 称原料油ARSDS产品馏程 D-86，3620636206硫，ppm1023190硫醇硫，ppm7210040 名 称原料油BRSDS产品馏程 D-86,4219542195硫，ppm36883硫醇硫，ppm98100RSDS处理结果-241 名 称原料油CRSDS产品馏程 D-86,3318034180硫，硫，ppm902182烯烃，烯烃，v%41.536.5芳烃，v%15.115.4RON/93.292.0/-1.2抗爆指数/87.286.4/-0.8RSDS中试结果-342RSDS技术的应用情况-1nRSDS工业装置依托上海石化20万吨/航煤脱硫醇装置改造，2003年4

12、月装置建成，6月开工。n装置主要设计参数u处理量：47万吨/年 FCCNu原料油性质：S368ppm；馏程42195u产品：S100ppm，RON损失143RSDS技术的应用情况-2n装置开工初期油品性质与实验室一致。n由于制氢装置停工检修，RSDS装置被迫停工，预计7月底RSDS装置再开工。开工后将进行初期标定。44RSDS技术总结技术总结nRSDS技术能够生产硫含量小于200ppm的优质汽油，RON损失2，且降低烯烃含量45个百分点。nRSDS技术氢耗低(0.2m%)、液收高(C5+ 100m%)。nRSDS技术加氢反应压力低(1.62.0MPa)、空速高(3.05.0h-1)。45RID

13、OS、RSDS技术投资情况技术投资情况名称处理量处理量万吨/年投资投资万元车间完全操作费用车间完全操作费用元/吨原料化学氢耗化学氢耗%RIDOS1001200060701.15RSDS100600055650.18*操作费用包括：折旧、大修、公用工程消耗、剂耗、辅料、摊销、车间管理人员、生产人员工资、福利、差旅等。针对针对MIP汽油的加氢技术汽油的加氢技术MIPRSDSMIPRIDOSMIPDS 组合技术（正在开发）47MIP-DS与RSDS技术比较n流程uRSDS：馏分切割uMIPDS组合技术：全馏分n催化剂uMIPDS组合技术采用的催化剂对不同类型烯烃的加氢更具选择性n性能uMIPDS组合

14、技术具有更高的脱硫率和烯烃饱和率48MIP汽油加氢脱硫处理结果49小 结nMIP汽油通过采用不同的加氢技术可以进一步降低汽油中的硫含量和烯烃含量。nMIPDS技术针对MIP汽油特点而开发，工艺流程更简单。nMIPDS通过催化和加氢操作的进一步优化组合，可以做到效益最大化。FCC汽油加氢作重整料技术汽油加氢作重整料技术51FCCN加氢脱硫的难点nFCCN含有大量的烯烃，且含有较多难以加氢脱除的烷基噻吩类硫化物，因此，FCCN加氢脱硫较直馏汽油困难。n通常需要较高的反应压力和较低的空速。nFCCN单独加氢通常难以得到硫含量小于0.5g/g的重整料。52催化汽油加氢生产重整料工艺路线催化汽油加氢生产

15、重整料工艺路线催化汽油分馏切割生产合格重整料,S、N0.5ppm(直馏石脑油混合加氢，3.2MPa) 生产预加氢原料油N24, Br0.5 （单独加氢或掺入柴油装置）生产合格重整料S、N0.5ppm（重整预加氢）80180两步加氢一步加氢53直馏汽油掺20%HCN加氢结果 工艺条件条件-1 条件-2 条件-3反应温度, 290300300体积空速, h-1235产品性质原料油硫含量, g/g6830.50.50.9氮含量, g/g100.50.50.5溴价, gBr/100g11.20.080.040.05氢分压：3.2MPa54催化柴油掺20%催化重汽油加氢石脑油性质 反应条件：氢分压：6.4MPa反应温度，320310硫含量, g/g2316氮含量, g/g1.4