食品中限量元素的分析

1、第十二章 食品中限量元素的分析食品中限量元素的分析0 概述食品中砷含量分析食品中铅含量分析食品中汞含量分析食品中镉含量分析食品中铜含量分析食品中锌含量分析食品中铬含量分析食品中硒含量分析食品中氟含量分析食品中锗含量分析概 述一、食品中的元素分类 从营养的角度： 必需元素 常量元素:Ca、Mg、K、Na、P等 微量元素:Fe、Zn、C、Mn、Ni、Co、Mo、 Se、Cr、I、F、Sn、Si、V等 非必需元素 有害元素As、Pb、Hg、Cd等 按密度分为重金属d5 轻金属d5 微量元素及有毒元素统称为限量元素。二、食品中限量元素的来源 土壤本底元素在食品原料生产中富集引入 工业“三废污染造成 食

2、品加工过程污染 食品包装材料带来的污染 不合格食品添加剂的使用三、重金属元素的危害 重金属的毒性主要表现在对酶的影响，因为金属可以与含硫、氮、氧的基团形成络合物，如Hg、As、Pb、Zn、Cd、C等金属可与酶蛋白中巯基结合，抑制酶的活性，而发挥其毒性。四、食品中限量元素的允许量标准食品中汞允许量标准 GB2762-94食品中氟允许量标准 GB4809-84食品中砷限量标准 GB4810-94食品中硒限量卫生标准 GB13105-91食品中锌限量标准 GB13106-91食品中铅限量卫生标准 GB14935-94食品中铬限量卫生标准 GB14961-94食品中铜限量卫生标准 GB15199-94

3、食品中镉限量卫生标准 GB15201-94食品中砷限量标准 GB4810-94品种指标（以总砷计），mg/kg粮食 0.7蔬菜 0.5水果 0.5肉类 0.5淡水鱼 0.5蛋类 0.5鲜奶 0.2奶粉按鲜奶折算酒类 0.5食品中砷限量标准 GB4810-94品 种指标（以无机砷计）海水鱼(鲜重计) 0.5贝类(鲜重计) 1.0藻类(干重计) 2.0甲壳类(鲜重计) 1.0甲壳类干制品(干重计) 2.0其他海产食品(鲜重计) 1.0其它食品中总砷允许量标准标准号品种指标标准号品种指标GB2721食盐0.5GB2720味精0.5GB2749皮蛋、咸蛋、糟蛋0.5GB9678.2巧克力0.5GB70

4、96干食用菌1.0 GB11671果蔬类罐头0.5GB7096鲜食用菌0.5 GB11675银耳1.5GB7096蘑菇罐头0.5 GB13099番茄酱罐头0.5GB7099糕点、饼干、面包0.5GB13100肉类罐头0.5GB7101固体饮料0.5GB13103色拉油0.2GB2716食用植物油0.1GB13104白糖0.5GB9678.1糖果0.5人造奶油0.5GB2713淀粉类制品0.5GB15203淀粉糖0.5GB2714酱腌菜0.5GB14964赤砂糖0.5GB2717酱油0.5GB14939鱼罐头0.5GB2718酱0.5GB14884蜜饯罐头0.5食品包装材料中砷允许量标准号品种指

5、标GB9684不锈钢食具容器0.04GB11333铝制食具容貌器0.04GB11680食品包装用原纸1.0GB7105食品容器过氯乙烯涂料0.5食品中铅限量卫生标准 GB14935-94项目指标（以Pb计），mg/kg粮食 0.4豆类 0.8薯类 0.4蔬菜 0.2水果 0.2肉类 0.5鱼虾类 0.5蛋类 0.2乳类(鲜) 0.05奶粉按GB5410执行食品中铅限量卫生标准标准号品种指标（mg/kg）GB 2713-1996淀粉类制品1.0GB 2714-1996酱腌菜1.0GB 2717-1996酱油1.0GB 7096-1996干食用菌（以干重计）2.0鲜食用菌1.0GB 7098-19

6、96食用菌罐头1.0GB 7100-86糕点、面包、饼干0.5GB 7101-94固体饮料0.5GB 7103-86汽酒1.0GB 9678-94糖果、巧克力1.0GB 9679-88茶叶2.0食品中铅限量卫生标准标准号品种指标（mg/kg）GB 14932.1食用豆粕1.0GB 10137-88蚝油、贻贝油1.0GB 11671-89果蔬类罐头食品1.0GB 14939-94鱼罐头1.0GB 11674-89脱盐乳清粉0.3GB 2718-1996酱1.0GB 2719-1996食醋1.0GB 2721-1996食盐1.0GB 2747-85全脂无糖炼乳0.5GB 2757-81蒸馏酒及配制

7、酒1.0GB2758-81发酵酒0.5食品中铅限量卫生标准标准号品种指标（mg/kg）GB2759.1-1996冷冻食品0.3GB2749-1996皮蛋0.52.0（传统工艺）GB 5414-85稀奶油0.5GB 11675-89银耳2.0GB 13099-91番茄酱罐头1.0GB 13101-91西式蒸煮、烟熏火腿1.0GB 13102-91食品工业用甜炼乳0.5GB 13103-91色拉油0.1GB 13104-91白糖1.0GB 14884-94蜜饯食品1.0食品中铅限量卫生标准 一般食品包装材料中铅允许量大都为1.0mg/kg，除了：标准号品种指标（mg/kg）GB 14963-94蜂

8、蜜1.0GB 14964-94赤砂糖2.0GB 14967-94胶原蛋白肠衣2.0GB 15196-94人造奶油0.5GB 15203-94淀粉糖0.5食品包装材料中铅允许量标准标准号品种指标（mg/kg）GB11333-89铝制食具 精铝 回收铝0.25.0GB11680-89食品包装用原纸5.0GB13121陶瓷食具容器7.0国外食品中铅最大允许量标准国家品名允许限量国家品名允许限量美国食物2.0瑞典食用油0.1罐头食品5.0食用冰0.2水果3.0食盐2鱼1.0肝肾2肉0.5可可粉2奶品0.05其它食物1罐头婴儿食品0.5加拿大水产10.0德国粮食0.5蔬菜2.0瑞典婴幼儿食品奶粉0.2白

9、明胶7.0奶0.02饮料0.2果酒0.6日本马铃薯1.0水果和蔬菜汁0.3草莓橘子10.0水果蔬菜0.3梨苹果5.0柠檬汁1.0桃葡萄1.0烈性酒0.3菠菜1其它饮料0.2黄瓜1食品中汞允许量标准 GB2762-94品种指标（以Hg计),mg/kg粮食（成品粮）0.02薯类（土豆、白薯）、蔬菜、水果0.01牛乳0.01乳制品按牛乳折算肉、蛋（去壳）0.05蛋制品按蛋折算鱼0.3,其中甲基汞0.2其他水产食品参照鱼的标准食品中镉限量卫生标准 GB15201-94品种指标（以Cd计），mg/kg粮食大米 0.2面粉 0.1杂粮(玉米、小米、高粱、薯类） 0.05蔬菜 0.05肉、鱼 0.1蛋 0.

10、05水果 0.03食品中铬限量卫生标准 GB14961-94项目指标，mg/kg粮食 1.0豆类 1.0薯类 0.5蔬菜 0.5水果 0.5肉类（包括肝、肾） 1.0鱼贝类 2.0蛋类 1.0乳类(鲜) 0.3奶粉 2.0食品中铜限量卫生标准 GB15199-94品种指标（以C计），mg/kg粮食 10豆类 20蔬菜 10水果 10肉类 10水产类 50蛋类 5食品中锌限量标准 GB13106-91品种指标（以Zn计），mg/kg粮食（成品粮） 50豆类及制品 100蔬菜 20水果 5肉类（畜、禽） 100鱼类 50蛋类 50鲜奶类 10奶粉 50饮料 5食品中铁限量卫生标准 GB15200-

11、94品种指标（以Fe计），mg/kg食用油 20果汁饮料 15果酱 15酱油 70啤酒 5动物性罐头食品 70植物性罐头食品 20食品中硒限量卫生标准 GB13105-91项目指标(以Se计),mg/kg粮食(成品粮) 豆类及制品蔬菜(包括薯类) 水果肉类(畜、禽) 肾鱼类蛋类鲜奶类奶粉0.30.30.1 0.05 0.5 3.0 1.0 0.5 0.03 0.15食品中氟允许量标准 GB4809-84品 种指标,mg/kg粮食大米、面粉 1.0其他 1.5豆类 1.0蔬菜 1.0水果 0.5肉类 2.0鱼类（淡水） 2.0蛋类 1.0五、食品中限量元素的分析方法比色法原子发射光谱法AES、I

12、CP-AES、ICP-MS原子吸收光谱法AAS荧光法AFS极谱法离子选择电极法第一节 食品中砷含量的测定 砷是食品中污染和危害较为严重的有害元素之一，1973年FAO/WHO所确定的17种最优先研究的食品污染物中，砷排在第二位，日本将慢性砷中毒列为第四公害病。砷的性质 砷As类金属，常见砷化物有： As2O3亚砷酸酐砒霜、信石、人信、地信 As2O5砷酸酐 As2S2雄黄、As2S3雌黄 Na3AsO4 AsH3胂 有机砷退菌特、甲基胂酸锌、甲基胂酸钙、对氨基苯基砷酸、乙酰砷酸铜、二甲胂酸等 一、砷的分布与污染对食品的污染主要有以下几个途径：1含砷农药的使用；2含砷矿石的开采与冶炼；3通过土壤

13、、水间接污染；4煤的燃烧； 5砷化合物的利用；6食品添加剂带来的污染。 自然水体中砷含量：00.2mg/L0.5g/L 长江水砷含量有机砷砷化氢砷的急性中毒与含巯基酶作用，使酶失活RAs=O +HSHSR1RAsHSHSR1慢性砷中毒临床表现：神经衰弱症、皮肤色素异常、皮肤角质化、末梢神经皮炎等流行病学调查发现无机砷对人有致癌性，特别是皮肤癌和肺癌。Nebaer报导，英国饮用含砷达12mg/l水的地区，皮肤癌发生率相当高。据统计我国台湾西南沿海地区皮肤癌的发生率达1%以上，皮肤率的发生率与年龄及总的砷摄入量成正比关系。砷的营养价值？ 在饲料中添加适量的有机砷有利于猪和家禽的生长发育和健康，提高

14、饲料的利用率。有报道砷可以改善某些动物的毛皮外观。三、砷的卫生标准 我国对各类食品中总砷含量作为具体的规定：如粮食中允许砷含量0.7mg/kg,其它食品一般均为100ug/L 的家庭占9%; 白天下降为4% 50ug/L 的家庭占20%；白天下降为10% 使用黄丹粉PbO生产松花蛋汽车废气排放一辆汽车年排放2.5kg Pb 公路两侧1560m内小麦籽粒铅含量577mg/kg 450m内玉米籽粒铅含量691mg/kg食品中的铅含量食品平均值范围谷物0.170.010.81肉和鱼0.170.010.70水果（新鲜）0.120.010.76水果（罐装）0.400.0410.0蔬菜（新鲜）0.220.

15、011.5蔬菜（罐装）0.240.011.5牛奶0.030.010.08二、铅的代谢与毒性 铅对人体的毒害作用主要表现在四个器官系统。即作用于造血系统、神经系统、肠胃系统和肾。铅还干扰免疫系统功能。 铅在人体内具有蓄积作用。儿童摄入过量的铅还会引起脑力开展障碍。我国膳食调查研究结果：5岁以下儿童铅摄入量平均值为ADI的92.6%三、铅的卫生标准 1972年FAO/WHO 食品添加剂专家委员会JECFA建议成人3mg/周 相当于50ug/kg体重 ADI值为7ug/kg体重 1986年JECFA建议儿童25ug/kg体重 1991年美国国家控制中心CDC制定儿童铅中毒水平为血铅含量10ug/dL

16、 1993年JECFA建议所有人群25ug/kg体重我国食品中铅限量标准国外食品中铅限量标准四、铅的测定方法一石墨炉原子吸收分光光度法二火焰原子吸收光谱法三双硫腙比色法四氢化物原子荧光法五示波极谱法一石墨炉原子吸收光谱法(GB/T 5009.12-2003)1.原理样品经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收283.3nm共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。2、试剂分析过程中全部用水均使用去离子水，所使用的化学试剂均为优级纯以上。硝酸、过硫酸铵、过氧化氢(30%)、高氯酸。硝酸1+1硝酸0.5mol/L：取3.2mL稀释至100mL硝酸

17、1mol/L 磷酸铵溶液20g/L 混合酸：硝酸+高氯酸4+1铅标准储藏液：准确称取1.000g金属铅99.99%，分次加少量硝酸1+1，加热溶解，总量不超过37mL，移入1000mL容量瓶，加水至刻度。混匀。此溶液每毫升含1.0mg铅。铅标准使用液：每次吸取铅标准储藏液1.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸0.5mol/L或硝酸1mol/L至刻度。如此经屡次稀释成每毫升含10.0，20.0，40.0，60.0，80.0ng铅的标准使用液。3.仪器所用玻璃仪器均需以硝酸(1+5)浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲冼干净。 原子吸收分光光度计(附石墨炉及铅空心阴极灯)。马弗炉枯燥恒温箱。瓷

18、坩埚。压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。可调式电热板、可调式电炉。4 分析步骤1样品预处理 在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。 粮食、豆类去杂物后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样，用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。2 样品消解根据实验室条件选用压力消解罐消解法：称取1.002.00g样品于聚四氟乙烯内罐，加硝酸24mL浸泡过夜。再加过氧化氢(30%)23mL(总量不能超过罐容积的1/3)。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温枯燥箱，120140保持34h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入(视消化

19、后样品的盐分而定)1025mL容量瓶中，用水少量屡次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。称样浸泡过夜密封消解转移定容硝酸过氧化氢干法灰化：称取1.005.00g(根据铅含量而定)样品于瓷坩埚中，先小火在可调式电热板上炭化至无烟，移入马弗炉500灰化68h时，冷却。假设个别样品灰化不彻底，那么加1mL混合酸在可调式电炉上小火加热，反复屡次直到消化完全，放冷，用硝酸(0.5mol/L)将灰分溶解，用滴管将样品消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)1025mL容量瓶中，用水少量屡次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。称样小火炭化5

20、00 灰化硝酸消解转移定容过硫酸铵灰化法：称取1.005.00g样品于瓷坩埚中，加24mL硝酸浸泡1h以上，先小火炭化，冷却后加2.003.00g过硫酸铵盖于上面，继续炭化至不冒烟，转入马弗炉，500恒温2h，再升至800，保持20min，冷却，加23mL硝酸(1.0mol/L)，用滴管将样品消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)1025mL容量瓶中，用水少量屡次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。称样小火炭化500 灰化800 灰化转移定容过硫酸铵湿式消解法：称取样品1.005.00g于三角瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠，加10mL混合酸(或再加12mL

21、硝酸)，加盖浸泡过夜，加一小漏斗电炉上消解，假设变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷用滴管将样品消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)1025mL容量瓶中，用水少量屡次洗涤三角瓶或高脚烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。称样浸泡过夜消解过滤转移定容混合酸混合酸3测定仪器条件：根据各自仪器性能调至最正确状态。参考条件为波长283.3nm，狭缝0.21.0nm，灯电流57mA， 枯燥温度120，20s； 灰化温度450，持续1520s， 原子化温度17002300，持续45s， 背景校正为氘灯或塞曼效应。标准曲线绘制：吸取上面配制的铅

22、标准使用液10.0，20.0，40.0，60.0，80.0g/mL各10L，注入石墨炉，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。3.3样品测定：分别吸取样液和试剂空白液各10L，注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的元线性回归方程中求得样液中铅含量。3.4基体改进剂的使用：对有干扰样品，那么注入适量的基体改进剂磷酸铵溶液(20g/L)(一般为小于5L)消除干扰。绘制铅标准曲线时也要参加与样品测定时等量的基体改进剂磷酸铵溶液。5计算 式中：X1样品中铅含量，g/kg(g/L)；m1测定样液中铅含量，ng/mL；m2空白液中铅含量，ng/mL；V1实际进样品消化液体积，mL；V2进

23、样总体积，mL；V3样品消化液总体积，mL；m3样品质量或体积，g或mL。结果的表述：报告算术平均值的二位有效数字。二火焰原子吸收光谱法1原理样品经处理后，铅离子在一定pH条件下与DDTC形成络合物，经4-甲基戊酮2-萃取MIBK别离，导入原子吸收光谱仪中，火焰原子化后，吸收283.3nm共振线，其吸收量与铅含量成正比，与标准系列比较定量。2试剂本实验用水均为去离子水，试剂为分析纯或优级纯。硝酸-高氯酸(4+ 1)。硫酸铵溶液300g/L柠檬酸铵溶液250g/L溴百里酚蓝水溶液1g/L。二乙基二硫代氨基甲酸钠DDTC溶液(50g/L)：称取5g二乙基二硫代氨基甲酸钠，用水溶解并加水至100mL

24、。氨水1+1。4-甲基戊酮-2MIBK。铅标准溶液：配制标准使用液为10g/mL铅。3 仪器原子吸收分光光度计附火焰原子化器4 分析步骤样品处理饮品及酒类：取均匀样品10.020.0g于烧杯中，酒类应先在水浴上蒸去酒精，于电热板上先蒸发至一定体积后，参加硝酸高氯酸(4+1)消化完全后，转移、定容于50mL容量瓶中。谷类：去除其中杂物及尘土，必要时除去外壳，碾碎，过30目筛，混匀。称取5.010.0g，置于50mL瓷坩埚中，小火炭化，然后移入马弗炉中，500以下灰化16h后，取出坩埚，放冷后再加少量混合酸，小火加热，不使干涸，必要时再加少许混合酸，如此反复处理，直至残渣中无炭粒，待坩埚稍冷，加1

25、0mL盐酸(1+11)，溶解残渣并移入50mL容量瓶中，再用水反复洗涤坩埚，洗液并入容量瓶中，并稀释至刻度，混匀备用。取与样品相同量的混合酸和盐酸(1+11)，按同一操作方法作试剂空白试验。 蔬菜、瓜果及豆类：取可食局部洗净晾干，充分切碎混匀。称取10.0020.00g置于瓷坩埚中，加1mL磷酸(1+10)，小火炭化，以下按11.1.3自“然后移入马弗炉中起，依法操作。禽、蛋、水产及乳制品：取可食局部充分混匀。称取5.010.0g置于瓷坩埚中，小火炭化，以下按11.1.3自“然后移入马弗炉中起依法操作。乳类：经混匀后，量取50mL，置于瓷坩埚中，加磷酸(1+10)，在水浴上蒸干，再加小火炭化，

26、以下按11.1.3自“然后移入马弗炉中起依法操作。 包装材料浸泡液可直接吸取测定。萃取别离视样品情况，吸取2550mL上述制备的样液及试剂空白液，分别置于125mL分液漏斗中，补加水至60mL。加2mL柠檬酸铵溶液，溴百里酚蓝指示剂35滴，用氨水(1+1)调PH至溶液由黄变蓝，加硫酸铵溶液10mL，DDTC溶液10mL，摇匀。放置5min左右，参加10.0mL MIBK，剧烈振摇提取1min，静置分层后，弃去水层，将MIBK层放入10mL带塞刻度管中，备用。样品消化液掩蔽调节pH值络合萃取分别吸取铅标准使用液0.00，0.25，0.50，1.00，1.50，2.00mL(相当0.0，2.5，5

27、.0，10.0，15.0，20.0g铅)于125mL分液漏斗中。与样品相同。测定饮品、酒类及包装材料浸泡液可经萃取直接进样测定。萃取液进样，可适当减小乙炔气的流量。仪器参考条件：空心阴极灯电流8mA： 共振线283.3nm；狭缝0.4nm； 空气流量8L/min； 燃烧器高度6mm计算 式中：X2样品中铅的含量，mg/kg或mg/L；m4测定用样品液中铅的质量，g；m5试剂空白液中铅的质量，g；m6样品质量(体积)，g(mL)；V4样品处理液的总体积，mL；V5测定用样品处理液的总体积，mL。三双硫腙比色法(GB/T 5009-2003 第三法)1 原理样品经消化后，参加柠檬酸铵、氰化钾和盐酸

28、羟胺等，消除钙、镁、铁、铜、锌等离子干扰，在pH8.59.0时，铅离子与双硫腙生成红色络合物，溶于三氯甲烷。在510nm处有最大吸收，与标准系列比较定量。2S=CNH-NH-C6H5N=N-C6H5+ Pb2+pH8.59.0C6H5Pb2S=CNH-NHN=N C6H5C6H5C=S+2H+H-NHN=N C6H5 1933年Fischs第一次应用双硫腙分析金属元素，由于应用方便、灵敏，该方法至今仍被许多国家列为标准方法。 双硫腙Dithizon zone)又名打萨腙、铅试剂，分子式为：C13H12N4S，简写为H2Dz，为紫色结晶粉末，不溶于水、稀酸，溶于稀氨水橙色，可溶于绝大多数有机溶剂

29、，苯暗绿、氯仿蓝绿、乙醚绿色、冰醋酸蓝、吡啶橙红。 与不同重属元素形成不同颜色的络合物：如与铅形成红色pH8.59.0、与汞形成橙色pH12、与铜形成紫红色pH34、与镉形成粉红色pH6.510、与Zn形成紫红色6102.主要试剂：掩蔽剂盐酸羟胺溶液、柠檬酸铵溶液、氰化钾溶液二硫腙-三氯甲烷溶液0.5g/L二硫腙使用液透光率70% 1mL10mL，测吸光度A510nm,1cm VmL 100mL铅标准使用液3. 分析步骤样品预处理 测定吸取10.0mL消化后的定容溶液和同量的试剂空白液，分别置于125mL分液漏斗中，各加水至20mL。吸取0，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50mL

30、铅标准使用液(相当0，1，2，3，4，5g铅)，分别置于125mL分液漏斗中，各加1mL硝酸(1+99)至20mL。 于样品消化液、试剂空白液和铅标准液中各加2mL柠檬酸铵溶液(20g/L)，1mL盐酸羟胺溶液(200g/L)和2滴酚红指示液，用氨水(1十1)调至红色，再各加2mL氰化钾溶液(100g/L)，混匀。各加5.0mL二硫腙使用液，剧烈振摇1min，静置分层后，三氯甲烷层经脱脂棉滤入1cm比色杯中，以三氯甲烷调节零点于波长510nm处测吸光度，各点减去零管吸收值后，绘制标准曲线或计算一元回归方程，样品与曲线比较。样液分液漏斗掩蔽调pH值掩蔽络合萃取比色4 计算食品中汞含量分析 汞是对

31、生物体具有较高毒性的元素。由于它在医药、农业及工业生产中应用非常广泛，汞害已成为世界性公害之一。食物中的汞主要来源于农药污染及工业三废污染，特别是被污染的鱼类是食品和饲料中汞的主要来源。关于汞污染环境和危害问题，引起人们重视还是1953年和1960年日本水俣市和新泻市相继发生因食用蓄积了工业废水中高浓度甲基汞的鱼，发生的“水俣病。1971-1972年在伊拉克发生了食用汞杀菌剂处理的小麦种子中毒事件，中毒人数达6000多人，其中死亡500多人。 食物中的汞分为无机汞和有机汞。元素态汞被人体吸收的程度很小，所表现出的毒性也很小，但汞内聚力很强，汞蒸气经呼吸道进入人体表现出很强毒性。离子态的汞可被人

32、体所吸收，二价汞毒性作用主要是造成肝、肾功能损伤。有机汞通常以分子状态作用于机体。进入血液的汞与血浆蛋白质相结合，大局部聚积在红血球中，并被输送到身体的其它部位。大脑对甲基汞表现出特别的亲和力。甲基汞是剧毒物质，是上述水俣病致病因子，可侵害神经系统，特别是中枢神经系统。人体对甲基汞的耐受量约为0.5mg/kg。我国食品中汞的限量标准品种指标（以Hg计),mg/kg粮食（成品粮）0.02薯类（土豆、白薯）、蔬菜、水果0.01牛乳0.01乳制品按牛乳折算肉、蛋（去壳）0.05蛋制品按蛋折算鱼0.3,其中甲基汞0.2其他水产食品参照鱼的标准WHO将汞列为首要考虑的环境污染物，采取 5g/kg/天的数

33、据作为汞化合物中毒的最小量，其中甲基汞总量0.2mg/周。日本：水产品总汞0.4mg/kg，甲基汞0.3mg/kg美国、加拿大：鱼中汞含量0.5mg/kg瑞典：水产品中汞1mg/kg,并限每周食用一次澳大利亚：蔬菜、水果中汞含量0.1mg/kg新西兰：蔬菜、水果中汞含量0.05mg/kg荷兰：蔬菜、水果中汞含量0.03mg/kg德国：蔬菜、水果中不得检出俄罗斯：各种食品中不得含有甲基汞。汞的测定方法一、冷原子吸收法 适用于各类食品中总汞的测定。原理：汞蒸气对波长253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。 样品经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡复原成元素汞，以氮气或

34、枯燥空气作为载体，将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比，与标准系列比较定量。 压力消解法为0.4g/kg；其他消解法为10g/kg 一压力消解法 1、试剂分析过程中全部用水均使用去离子水(电阻率在8105以上)，所使用的化学试剂均为分析纯或优级纯。硝酸、盐酸、过氧化氢30%。硝酸0.599.5高锰酸钾溶液50g/L硝酸重铬酸钾溶液50.0594.5 氯化亚锡溶液100g/L：称取10g氯化亚锡，溶于20mL盐酸中，以水稀释至100mL，临用时现配。汞标准储藏液：准确称取0.1354g经枯燥器枯燥过的二氧化汞，溶于硝酸-重铬酸钾溶液中，移入100mL容量

35、瓶中，以硝酸-重铬酸钾溶液稀释至刻度。混匀。此溶液每毫升含1.0mg汞。汞标准使用液：由1.0mg/mL汞标准储藏液经硝酸-重铬酸钾溶液稀释成2.0，4.0，6.0，8.0，10.0ng/mL的汞标准使用液。临用时现配。2、仪器所用玻璃仪器均需以硝酸15浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲冼干净。双光束测汞仪附气体循环泵、气体枯燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶。恒温枯燥箱。压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。3、分析步骤样品预处理在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样用食品加工机

36、或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。样品消解压力消解罐消解法 称取1.003.00g样品(干样、含脂肪高的样品少于1.00g，鲜样少于3.00g或按压力消解罐使用说明书称取样品)于聚四氟乙烯内罐，加硝酸24mL浸泡过夜。再加过氧化氢(30%)23mL(总量不能超过罐容积的1/3)。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温枯燥箱，120140保持34h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入(视消化后样品的盐分而定)10.0mL容量瓶中，用水少量屡次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。称样浸泡过夜密封消解转移定容硝酸过氧化氢4、测定仪器条件：翻开测汞仪，预

37、热12h，并将仪器性能调至最正确状态。标准曲线绘制：吸取上面配制的汞标准使用液2.0，4.0，6.0，8.0，10.0ng/mL各5.0mL相当于10.0，20.0，30.0，40.0，50.0ng汞，置于测汞仪的汞蒸气发生器的复原瓶中，分别参加1.0mL复原剂氯化亚锡100g/L，迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后，翻开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液50g/L中，待测汞仪上的读数到达零点时进行下一次测定。并求得吸光值与汞质量关系的一元线性回归方程。样品测定：分别吸取样液和试剂空白液各5.0mL，置于测汞仪的汞蒸气发生器的复原瓶中，以下按5

38、.3.2自“分别参加1.0mL复原剂氯化亚锡起进行。将所测得其吸收值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中汞含量。计算： 二其他消化法1、试剂除特别注明外，所用试剂均为分析纯，水均为去离子水。硝酸、硫酸氯化亚锡溶液300g/L：称取30g氯化亚锡(SnCl22H2O)，加少量水，并加2mL硫酸使溶解后，加水稀释至100mL，放置冰箱保存。无水氯化钙：枯燥用。混合酸(1+1+8)：量取10mL硫酸，再参加10mL硝酸，慢慢倒入50mL水中，冷后加水稀释至100mL。五氧化二钒。高锰酸钾溶液50g/L ：贮于棕色瓶中。盐酸羟胺溶液(200g/L)。汞标准贮备溶液：准确称取0.1354g于枯燥

39、器枯燥过的二氯化汞，加混合酸(118)溶解后移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于1.0mg汞。汞标准使用液：吸取1.0mL汞标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，加混合酸(118)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10.0g汞。再吸取此液1.0mL，置于100mL容量瓶中，加混合酸(118)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于0.10g汞，临用时现配。2、仪器消化装置测汞仪，附气体枯燥和抽气装置汞蒸气发生器3、分析步骤样品消化1回流消化法粮食或水分少的食品：称取10.00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加45mL硝酸、10mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管

40、后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色，再加5mL硝酸，继续回流2h，放冷后从冷凝管上端小心加20mL水，继续加热回流10min，放冷，用适量水冲洗冷凝管，洗液并入消化液中，将消化液经玻璃棉过滤于100mL容量瓶内，用少量水洗锥形瓶、滤器，洗液并入容量瓶内，加水至刻度，混匀。按同一方法做试剂空白试验。植物油及动物油脂：称取5.00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，参加7mL硫酸，小心混匀至溶液颜色变为棕色，然后加40mL硝酸， 薯类、豆制品：称取20.00g捣碎混匀的样品(薯类须预先洗净晾干)，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL

41、硝酸、5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。肉、蛋类：称取10.00g捣碎混匀的样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸、5mL硫酸、转动锥形瓶防止局部炭化。牛乳及乳制品：称取20.00g牛乳或酸牛乳，或相当于20.00g牛乳的乳制品(2.4g全脂乳粉、8g甜炼乳，5g淡炼乳)，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30mL硝酸，牛乳或酸牛乳加10mL硫酸，乳制品加5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。2五氧化二钒消化法适用于水产品、蔬菜、水果 取可食局部，洗净，晾干，切碎，混匀。 取2.50g水产品或10.00g蔬菜、水果，置于50100mL锥形瓶中，加50mg五氧化二钒粉末，再加8

42、mL硝酸，振摇，放置4h，加5mL硫酸，混匀， 移至140砂浴上加热，开始作用较猛烈，以后渐渐缓慢，待瓶口根本上无棕色气体逸出时，用少量水冲洗瓶口，再加热5min，放冷， 加5mL高锰酸钾溶液(50g/L)，放置4h(或过夜)， 滴加盐酸羟胺溶液(200g/L)使紫色褪去，振摇，放置数分钟，移入容量瓶中，并稀释至刻度蔬菜、水果为25mL，水产品为100mL。 按同一方法进行试剂空白试验。测定 用回流消化法制备的样品消化液 吸取10.0mL样品消化液，置于汞蒸气发生器内，连接抽气装置，沿壁迅速参加3mL氯化亚锡溶液(300g/L)，立即通过流速为1.0L/min的氮气或经活性炭处理的空气，使汞蒸

43、气经过氯化钙枯燥管进入测汞仪中，读取测汞仪上最大读数，同时做试剂空白试验。 吸取0，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50mL汞标准使用液(相当0，0.01，0.02，0.03，0.04，0.05g汞)，置于试管中，各加10mL混合酸(118)，以下按10.2.1.1自“置于汞蒸气发生器内起依法操作，绘制标准曲线。用五氧化二钒消化法制备的样品消化液 吸取10.0mL样品消化液，以下按回流法操作。 吸取0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL汞标准使用液(相当0，0.1，0.2，0.3，0.4，0.5g汞)，置于6个50mL容量瓶中，各加1mL硫酸(11)、1mL高锰酸钾溶液(5

44、0g/L)，加20mL水，混匀，滴加盐酸羟胺溶液(200g/L)使紫色褪去，加水至刻度混匀， 分别吸取10.0mL(相当0，0.02，0.04，0.06，0.08，0.10g汞)，以下按回流法操作。绘制标准曲线。计算 食品中镉含量分析镉元素及其化合物均有毒，是世界上最优先研究的污染物之一，排在第三位。由于镉在工业上应用非常广泛，宏观世界通过废水、烟尘、矿渣等污染环境，进而造成土壤、农作物等的污染，对人体及动物体产生毒害。关于镉污染环境和危害问题，引起人们重视还是1955年日本富山县发生的由于镉对环境污染造成的公害病骨痛病。由于在自然界中镉与锌共存，在开采冶炼锌的过程中排放出大量的含镉废水、废渣

45、，污染了河水和农田，造成所产稻米中含镉量超过1mg/kg，当地居民由于长期食用含镉大米、饮用含镉水后，患上镉中毒的骨痛病。主要表现为全身性疼痛和骨质软化、萎缩，严重者发生自然骨折。机体内镉蓄积可引起肝、肾慢性中毒，影响机体对钙的吸收，出现高钙尿、蛋尿、糖尿、氨基酸尿等。并具有致畸、致癌性。 值得注意的是锌具有抗镉中毒作用。 WHO建议每人每日允许镉摄入量为60-70g,我国规定大米中镉含量0.2mg/kg食品中铜含量分析食品中锌含量分析食品中铬含量分析食品中硒含量分析食品中氟含量分析食品中锗含量分析POMKJHFECAzxvusqpnlkigfdba865310-(*%!#YWVTRQOMLJ

46、HGECBzxvusqpnlkigfdba865310-(*%!#YWVTRQOMLJHGECBzxwusrpnmkihfdca875320-)*%$#YXVTSQONLJIGEDBzywutrpomkjhfeca975420-)*%$#YXVTSQONLJIGEDBzywutrpomkjhfeca975420+)*&$#ZXVUSQPNLKIGFDBAywvtrqomljhgecb976421+)(&$!ZXWUSRPNMKIHFDBAywvtrqomljhgecb976421+)(&$!ZXWUSRPNMKIHFDCAyxvtsqonljigedb986431+-(&%!ZYWUTRPOM

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