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文档简介
1、成品油简介1.石油组成及石油加工过程2.成品油介绍3.汽油指标及其意义4.煤油指标及其意义5.柴油指标及其意义1. 石油组成及加工过程n1.1 石油组成n1.2 常减压蒸馏n1.3 催化裂化n1.4 延迟焦化n1.5 减粘裂化n1.6 重整n1.7 催化加氢 1.1 石油组成n石油组成:n石油主要由碳、氢两种元素组成,石油中碳、氢两元素含量为95.699.4(m),其中碳含量约为8387、氢含量约为1114。此外,还含有硫、氮、氧及微量元素,其总含量不过15。n石油的烃类组成:n烷烃:包括正构烷烃和异构烷烃,其中异构烷烃辛烷值较高,正构烷烃辛烷值较低n环烷烃:辛烷值较高,密度也较高n芳烃:带有
2、苯环的烃类,具有良好的抗爆性,是汽油的优良组分n烯烃:含有双键结构的不饱和烃,易氧化生成胶质,主要存在二次加工产品中。1.2 常减压蒸馏n常减压蒸馏:几乎所有炼油厂中原油的第一个加工过程就是蒸馏,属于原油的一次加工过程。通过蒸馏,可以按产品方案将原油分割成相应的直馏汽油、煤油、喷气燃料、轻柴油或重柴油及各种润滑油馏分等半成品,这些半成品经过适当的精制和调配等,即可成为合格产品。蒸馏过程中,也可以根据不同生产方案分割出二次加工原料,如重整原料、催化裂化原料、加氢裂化原料等。常减压蒸馏流程1.3 催化裂化n催化裂化过程是重质原料在470530和0.10.3MPa的条件下,经催化作用发生裂解等一系列
3、化学反应,转化成气体、汽油、柴油等轻质产品和焦炭的工艺过程。催化裂化是炼油工业最重要的一种二次加工过程,在炼油工业中占有重要的地位。催化裂化工艺流程图1.4 焦化n焦化是以贫氢的重质油料(如减压渣油、裂化渣油等)为原料,在高温下进行深度热裂化反应。在此过程中使渣油的一部分转化为焦化气体、汽油、柴油和蜡油,另一部分热缩合生成石油焦。焦化过程工艺简单,对设备要求不是很高;焦化产品稳定性很差,必须经过加氢精制后方可 应用。焦化工艺流程图1.5 减粘裂化n减粘裂化(简称减粘)是由热裂化演变而成,实质上是浅度热裂化。减粘的主要目的是将重质高粘度石油原料通过浅度的热裂化转化为较低粘度和较低倾点的燃料油原料
4、。减粘裂化工艺流程图1.6 催化重整n催化重整系指在催化剂作用下,将烃类分子重新排列成新的分子结构的工艺过程。催化重整产物中含有较多的芳烃和部分异构烷烃,它们都是高辛烷值汽油组分。重整汽油经过芳烃抽提工艺可以生产苯、甲苯、二甲苯和碳九重芳烃,经过芳烃抽提后的重整汽油称为抽余油。催化重整工艺流程图1.7 催化加氢n 催化加氢过程是指石油馏分在氢气存在下催化加工过程的通称。按照生产目的的不同,可分为加氢精制、加氢裂化、加氢处理、临氢降凝等工艺。n加氢过程可以除去馏分油中的硫、氮、氧等杂原子及金属杂质,改善其品质。 加氢裂化实质上是催化加氢和催化裂化两种反应的综合,在加氢反应的过程中,还发生了50以
5、上的反应物裂化降解;临氢降凝又称临氢选性催化脱蜡,实质上是直链烷烃的选择裂解,主要用于生产低凝点柴油,有时也用于降低喷气燃料及润滑油馏分的冰点或凝点。加氢工艺温度,压力,MPa 说明加氢精制28034038主要针对汽、煤、柴油加氢裂化37044015主要针对重质原料加氢处理3404301518主要针对重质原料临氢降凝34043035主要针对高凝点柴油2. 成品油介绍n石油加工过程的产品主要有:干气、液化气、成品油、溶剂油、润滑油、石蜡、燃料油、沥青、焦炭等。成品油根据其用途及馏程的不同可分为:汽油、煤油(包括喷气燃料)、柴油油品馏程,密度,g/cm3 汽油2050.700.77煤油200300
6、0.750.84柴油2003650.820.873. 汽油指标及其意义n根据国家标准,汽油指标有18个,分别介绍如下:n抗爆性(RON,MON)n馏程n蒸汽压n实际胶质n诱导期n硫含量n硫醇含量n苯含量n芳烃含量n烯烃含量n氧含量n甲醇含量n锰含量n铁含量n铅含量n铜片腐蚀(50,3h)n水溶性酸碱n机械杂质及水分抗爆性指标抗爆指标试验条件目的RON发动机转速为600r/min,进气为室温考察汽车在慢速行驶时汽油的抗爆性MON发动机转速为900rpm,进气温度149C考察汽车在高速、重负荷条件下行驶时汽油的抗爆性(RON+MON)/2反映汽车正常道路行驶条件下汽油的抗爆性n我国目前汽油根据辛烷
7、值可分为90#、93#和97#,有的地方为满足新型高档汽车的需要还推出了98#汽油,标号越高表示汽油的抗爆性越好。汽车选用不同标号汽油的主要依据是汽车发动机的压缩比。压缩比高的发动机需要使用抗爆性好的汽油。 表1 汽车发动机压缩比与使用汽油标号的关系发动机气缸压缩比 选用汽油标号 8.59.0 90#、93# 9.09.5 93#、97# 9.510 97#、98# 10以上 98#蒸气压和馏程n汽油的蒸气压和馏程是描述汽油挥发性的一个关键指标,它与汽油的蒸发排放和发动机的启动性能有着密切的联系。汽油质量指标中的蒸气压为雷德蒸气压(RVP),是在38下测得的汽油的饱和蒸气压。汽油的蒸气压过低,
8、混合燃气生成不良,启动困难,暖机性不好,影响燃烧和排放;蒸气压太高,则会引起蒸发排放增加,天气热时会导致油路形成气阻,影响供油及喷油器的稳定性。汽油的馏程描述的是汽油在蒸馏时,不同馏出百分比下的温度,汽油在气缸内的气化效果与其馏程有关。实际胶质n实际胶质即测定胶质时经洗涤后的不溶性胶质,其会在发动机油路系统中形成沉积物,从而导致供油系统故障。另外,胶质在燃烧时也易形成积炭,增加气缸的磨损。在汽油中添加清净分散剂可以减轻胶质的沉积,达到油路清洁的效果 诱导期n汽油的氧化诱导期主要反映了汽油的贮存稳定性,稳定性差的汽油经过一定时间的贮存后会因与空气中的氧发生反应而形成胶质等有害物质,进而影响到汽油
9、的使用效果。我国现行汽油标准规定汽油的氧化诱导期不得低于480min。 添加抗氧剂可以提高汽油的诱导期。硫含量n汽油质量标准对硫含量的要求包括总硫含量和硫醇硫含量。硫含量对发动机的腐蚀和尾气污染有着重要的影响。汽油中硫在燃烧后主要转化成SO2和SO3,这两者为主要的大气污染物,浓度过高时还会导致汽车尾气催化转化器中催化剂转化效率降低,导致车辆有害气体排放量增加。我国目前国车用汽油标准要求汽油中的总硫含量不得高于150ppm,目前广州实行的粤标准甚至要求汽油中的总硫不 得超过50ppm苯含量n苯是一种是强烈的致癌物质,对人类身体健康有显著危害,它可以通过汽油蒸发和不完全燃烧等途径排人大气,会对空
10、气造成严重污染。为此,各国在制定汽油标准时,都会对汽油中的苯含量进行非常严格的控制。我国国及粤标准车用汽油标准要求汽油中的苯含量不得大于1.0 。 烯烃和芳烃含量n烯烃和芳烃具有较高的辛烷值,是汽油中辛烷值的主要贡献者。烯烃的化学性质比较活泼,通过蒸发会造成大气的光化学污染;同时,它也容易在汽车发动机的进气系统中形成沉积物,影响发动机的正常工作。芳烃可增加发动机进气系统和燃烧室沉积物的形成,并导致CO、HC排放量的增加,尤其是苯排放的增加。因此,在汽油标准中,也对烯烃和芳烃含量进行控制。我国目前国车用汽油标准要求汽油中的烯烃含量不得超过30%(体积分数),芳烃含量一般不得超过40%(体积分数)
11、,并对两者总量不得超过60%的限制。对于97#汽油可允许芳烃最大值不超过42%(体积分数)。粤 标准规定烯烃含量不得超过25%氧含量n如甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚(TAME)等轻烃的醚化产物以及乙醇、甲醇等醇类,它们都具有较高的辛烷值。尤其MTBE是最常用的汽油调合组分,用于提高汽油的辛烷值。但是相对于汽油中的烃类组分来说,含氧化合物的热值相对较低些,如果用量过多则会导致发动机动力不足。因此,汽油质量标准中对含氧化合物的含量有限制,主要体现在对汽油含氧量的限制方面。目前国家标准规定汽油中的含氧量不得超过2.7%。 甲醇含量n甲醇为有刺激性气味的无色液体,可与水混溶,可少量溶于汽油。
12、甲醇的毒性很大,主要经呼吸道和胃肠道吸收,皮肤也可部分吸收,其明显的蓄积作用将危害人的神经系统,尤其是视神经系统。甲醇具有腐蚀性,对汽车的橡胶部件具有溶胀作用。因此国家标准规定普通车用汽油中甲醇最高含量为0.3%,粤地方标准规定为0.1%,但最新的粤标准规定改为0.3%。 金属含量(锰、铁、铅)n某些有机金属化合物如四乙基铅、二茂铁和甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)等具有提高汽油辛烷值的作用,也称为汽油抗爆剂。目前铅类抗爆剂由于严重的环境危害,铁类抗爆剂因为严重的发动机损害而被禁止人为向车用汽油中添加;目前唯一可用的金属抗爆剂MMT也随着日益加大的环保压力而被逐渐限制使用,如国汽油标准中规定车
13、用汽油中锰含量的上限为18mg/L,国汽油标准中降为16mg/L,粤标准规定8mg/L。其他n除了上述的一些指标外,从保护发动机及相关系统的角度考虑,车用汽油标准中还对汽油的铜片腐蚀作用、水溶性酸碱、水分和机械杂质进行了限制。车用汽油标准要求铜片腐蚀试验不能超过1级,不能存在水溶性酸、碱和水分及机械杂质。 广东地方汽油标准项 目质 量 指 标试 验 方 法DB44/345-2006DB44/649-2009909397909397抗爆性a研究法辛烷值(RON)抗爆指数(RON+MON)/2909397909397GB/T 5487GB/T5038588报告858890铅含量b/(g/L) 不大
14、于0.00250.005GB/T 8020铁含量b/(g/L) 不大于0.010.01SH/T 0712锰含量c/(g/L) 不大于0.0160.008SH/T 0711密度/(kg/m3)720775GB/T 1884,GB/T 1885馏程: 10% 不高于50% 不高于90% 不高于终馏点 不高于残留量/%(体积分数) 不大于701201902052GB/T 6536蒸气压/kPa11月1日至4月30日 不大于5月1日至10月31日 不大于 88654560GB/T 8017实际胶质/(mg/100mL) 不大于5GB/T 8019诱导期/min 不小于480GB/T 8018硫含量d/
15、%(质量分数) 不大于0.0150.0050SH/T 0253铜片腐蚀(50,3h) 不大于1GB/T 5096水溶性酸碱无GB/T 259机械杂质及水分无目测e硫醇(需满足以下要求之一):博士试验硫醇硫含量/%(质量分数)不大于通过0.001SH/T 0174GB/T 1792氧含量/%(质量分数) 不大于2.7SH/T 0663甲醇含量f/%(质量分数) 不大于0.10.3SH/T 0663苯含量d/%(体积分数) 不大于1.01.0SH/T 0713(芳烃+烯烃)含量g/%(体积分数) 不大于6060GB/T 11132a.其他牌号的汽油,除抗爆性外,其他指标的限值应满足本标准的要求。b
16、.铅、铁虽然规定了限值,但不可人为加入。不应添加对机动车排放净化系统和人体健康有不良影响的金属添加剂c.锰含量是指汽油中以甲基环戊二烯三羰基锰形式存在的总锰含量。d.硫含量允许用GB/T 380、GB/T 11140、SH/T 0253、SH/T 0689、SH/T 0742方法测定,仲裁试验以SH/T 0253方法测定结果为准。e.将试样注入100ml量筒中观察,应当透明没有悬浮和沉降的机械杂质及水分。在有异议时,以GB/T 511和GB/T 方法测定结果为准。f.不可人为加入甲醇g.本标准规定的汽油芳烃含量与烯烃含量之和不可高于60%(体积分数)且芳烃含量不高于42%(体积分数)、烯烃含量
17、不高于25%(体积分数)可视为合格;芳烃、烯烃含量允许用SH/T 0741方法测定,仲裁试验以GB/T 11132方法测定结果为准。项 目质 量 指 标试 验 方 法909397909397抗爆性RON(RON+MON)/2909397909397GB/T 54878588报告8588报告GB/T503、GB/T5487铅含量a/(g/L) 不大于0.005GB/T 8020馏程: 10% 不高于50% 不高于90% 不高于终馏点 不高于残留量/%(体积分数) 不大于701201902052GB/T 6536蒸气压/kPa 11月1日至4月30日 不大于5月1日至10月31日 不大于88748
18、872GB/T 8017国家汽油质量标准国家汽油质量标准GB 17930-2006 实际胶质/(mg/100mL) 不大于5GB/T 8019诱导期/min 不小于480GB/T 8018硫含量b/%(质量分数) 不大于Sulfure0.050.015GB/T 380、GB/T11140GB/T 17040 、SH/T 0253SH/T 0689 、SH/T 0742硫醇(需满足以下要求之一):博士试验硫醇硫含量/%(质量分数)不大于通过0.001SH/T 0174GB/T 1792铜片腐蚀(50,3h) 不大于1GB/T 5096水溶性酸碱无GB/T 259机械杂质及水分无目测苯含量d/%(
19、体积分数) 不大于2.51.0SH/T 0693、SH/T 0713芳烃含量/%(体积分数) 不大于4040GB/T 11132、SH/T 0741烯烃含量e/%(体积分数) 不大于3530GB/T 11132、SH/T 0741氧含量/%(质量分数) 不大于2.7SH/T 0663甲醇含量a/%(质量分数) 不大于0.3SH/T 0663锰含量/(g/L) 不大于0.0180.016SH/T 0711铁含量a/(g/L) 不大于0.01SH/T 0712a.车用汽油中,不得人为加入甲醇以及含铅或含铁的添加剂b.在有异议时,以GB/T380方法测定结果为准;以SH/T 0689方法测定结果为准
20、c.将试样注入100mL玻璃量筒中观察,应当透明,没有悬浮和沉降的机械杂质和水分,在有异议时,以 GB/T511和GB/T260方法测定结果为准d.在有异议时,以SH/T 0713方法测定结果为准e.对于97号车用汽油,在烯烃、芳烃总含量控制不变的前提下,可允许芳烃的最大值为42%(体积分数)。在含量测定有异议时,以GB/T11132方法测定结果为准f.锰含量是指汽油中以甲基环戊二烯三羰基锰形式存在的总锰含量,不得加入其他类型的含锰添加剂粤汽油与国、国汽油的区别指标粤粤国国硫含量/%(m) 不大含量/%(v) 不大于1.01.02.51.0烯烃含量/%(v) 不大于2
21、5253530芳烃含量/%(v) 不大于42424040锰含量/(g/L) 不大于0.0160.0080.0180.016铅含量/(g/L) 不大于0.00250.0050.0050.005甲醇含量/% 不大于0.10.30.30.3蒸汽压/kPa 不大于88654560887488724. 煤油指标及意义n国家标准规定的煤油质量指标主要包括:n色度描述油品外观n硫醇硫n硫含量n馏程n闪点n浊点n冰点n运动粘度(40)n燃烧性(燃烧速率、火焰高度变化、火焰高度降低、灯罩附着物浓密程度及颜色等)n烟点n铜片腐蚀n机械杂质及水分n水溶性酸或碱n密度n闪点:燃油在规定结构的容器中加热挥发出可燃气体与
22、液面附近的空气混合,达到一定浓度时可被火星点燃时的燃油温度,表示油品的危险等级。n浊点:油品在试验条件下,开始出现烃类的微晶粒或水雾而使油品呈现浑浊时的最高温度。 n冰点:油品出现浊点后,继续冷却,直到油中呈现出肉眼能看得见的晶体,此时的温度就是油品的结晶点,俗称冰点。 n烟点:在规定条件下燃烧时的最大无烟火焰高度煤油质量标准(GB 253-2008)5. 柴油指标及意义n国际标准规定,柴油质量控制指标主要有以下17个:n氧化安定性n硫含量n10%蒸余物残碳n灰分n铜片腐蚀n水分n机械杂质n润滑性n多环芳烃含量n运动粘度(20)n凝点n冷滤点n闪点n着火性(十六烷值,十六烷指数)n馏程n密度n
23、脂肪酸甲酯n氧化安定性:氧化安定性是指柴油在储存和运输过程中,在空气和少量水存在的情况下,生成沉淀物和胶质的趋势。如果氧化安定性不好,生成的沉淀就会使过滤器堵塞,在燃烧室形成大量积炭,使柴油喷射系统形成漆膜并使活塞环黏滞和加大磨损。其物性指标用总不溶物(mg/100mL)来表示。n柴油的安定性取决于其化学组成。二烯烃、多环芳烃和含硫、含氮化合物都是不安定性成分,他们能使发动机中沉积物的数量显著增加。因此,必须通过各种精制方法减少这些化合物的含量。n我国国际GB191472009规定要求总不溶物不大于2.5 mg/100mL,这与欧盟EN59096相同。n灰分:表示柴油中不可燃的杂质,一般为矿物质,呈粒状且坚硬,是造成气缸壁与活塞环磨损的重要原因之一,国标规定不得超过0.01%n10%蒸余物残碳:反映柴油在喷油嘴和气缸零件上形成积炭的倾向n 润滑性:柴油中的含氮、氧杂质及多环芳烃都具有良好的润滑性能,但随着对柴油中硫含量的要求越来
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