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文档简介
1、1会计学不对称氧化反应不对称氧化反应ORR1R2OHRRR1R1R2R2OHOHt-BuOOH, Ti(OPri)4L-(+)-酒石酸二烷基酯D-(-)-酒石酸二烷基酯R2OHRR1t-BuOOH, Ti(OPri)4ODIPT:酒石酸二异丙基酯:酒石酸二异丙基酯OBnOHOOOPhCH2OSPhOHOHBnOOHOPhCH2OSPhOHOHNaOH, PhSH+ H2ONaOH, PhSHOO+ H2O( 2R, 3S ) ( 2S, 3R ) CH2OAcCH2OAcOAcHHAcOCH2OAcCH2OAcOAcHOAcHL-苏糖醇L-赤糖醇65 oC, 3h, 80%65 oC, 3hR
2、2R1R3R4R1R2R4R3OM-salen手性配合物M=Mn,Co,Fe,Rh,Ni等氧化剂OR1R1NNORRMNNNNM金属卟啉配合物金属salen配合物(细胞色素P-450活性中心)ONCONCO(S, S)Mn配合物NaOClNHONNOHMeOONCOHNOONCOHNNOMeO56%85%97% e.e, 96%产率(S,S)Mn(III)salen配合物ONNOMnHHClH3COOCH3CH3Mn3+catalystH3COOCH3CH3OH3COOCH3CH3NH2OHNH3EtOHH3COHOCH3ClCH3H3COOCH3CH3Mn3+catalystH3COOCH3
3、CH3OH3COOCH3CH3NH2OHNH3EtOHH3COOCH3CH3HNOHFClClODASTCH2Cl2H3COOCH3CH3NOFClFClOH3COOCH3CH3HNOHFClO2.5mol/L H2SO4RSRMHRLK2OsO2(OH)4K2CO3, K3Fe(CN)6金鸡纳生物碱配体HOOHHRLRSRMOHHORSRMRLHR1RK2OsO2(OH)4手性配体ClNaN-X,t-Buoh,H2ORR1NHXHOOsOOONXOsOOONL*XOsOOONL*XR1ROsOOONL*XR1ROsOOONXR1RNXRR1NHXHOH2OL*R1RClN-X-L*Sharpless不对称羟胺化反应机理OBnOHOOOPhCH2OSPhOHOHBnOOHOPhCH2OSPhOHOHNaOH, PhSH+ H2ONaOH, PhSHOO+ H2O( 2R, 3S ) ( 2S, 3R ) CH2OAcCH2OAcOAcHHAc
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