师大版有机化学第9章-卤代烃-3新 ppt课件

1、RX饱和卤代烃不饱和.芳香.一卤代烃二.多.按卤原子所连的碳原子分类一级卤代烃二级卤代烃 三级卤代烃 卤代烯烃卤代芳烃乙烯式卤代烃烯丙式卤代烃孤立式卤代烃RCH CH X RCH CHCH2X RCH CH(CH2)nX CH3 CCH3CH3Cl氯代叔丁烷or 叔丁基氯or 2-甲基-2-氯丙烷C H3C H C H C H C H2C H3C H3C lB r2 - 甲 基 - 3 - 氯 - 4 - 溴 己 烷CH3CH CH CHCH2CH3CH3ClBr2-甲基-3-氯-4-溴己烷CH2Cl氯化苄or苄基氯or 苯氯甲烷键长键长(nm) 0. 0.176 0.194 0.214 键能

2、键能(kJ/mol) 456 351 293 243C C X X C CF FC CB Br rC CC Cl lC CI I离去基团离去基团亲核取代反应的通式：亲核取代反应的通式：+Nu+L-R NuR LC CH H3 3B Br r H H2 2OO/ /OOH HC CH H3 3OOH HC CH H3 3OOC CH H3 3OOC CH H3 3C CH H3 3C COOOOC CH H3 3C COOOOC CH H3 3OON NOO2 2C CH H3 3OONNOO2 2 ( (硝硝酸酸甲甲酯酯) )制备胺制备胺C CH H3 3B Br rC CNN C CH H3

3、 3C CNN ( (乙乙腈腈) )C C C CC CH H3 3C CH H3 3C C C CC CH H3 3NNH H3 3C CH H3 3NNH H2 2 ( (甲甲胺胺) ) RI RBr RCl RF亲核取代活性亲核取代活性烯丙式卤烯丙式卤 卤代烷；孤立式卤代烷卤代烷；孤立式卤代烷 乙烯式卤乙烯式卤卤代烷：卤代烷：三级卤代烷三级卤代烷 二级卤代烷二级卤代烷 一级卤代烷一级卤代烷C CH H2 2C Cl lH H2 2C C C CH HC CH H2 2C Cl l( (C CH H3 3) )3 3C CC Cl lR RI IA Ag gNNOO3 3E Et tOOH

4、 HA Ag gC Cl l室室温温立立即即( (C CH H3 3) )2 2C CH HC Cl lC CH H3 3C CH H2 2C CH H2 2C Cl lA Ag gNNOO3 3E Et tOOH HA Ag gC Cl l室室温温稍稍慢慢A Ag gC Cl l加加热热C CH H2 2 C CH HC Cl lC Cl lA Ag gNNOO3 3E Et tOOH HA Ag gNNOO3 3E Et tOOH H2.2.消除反应：消除反应： 1,21,2消除消除 从一个化合物分子中消除两个原子或原从一个化合物分子中消除两个原子或原子团的反应。子团的反应。C CH H3

5、 3C CH H C CH H2 2H HX XK KOOH H, , E Et tOOH HC CH H3 3C CH H C CH H2 2+ + H HX XC CH H3 3C CH H C CH HC CH H3 3H HX XK KOOH H, , E Et tOOH HC CH H3 3C CH H C CH HC CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2C CH H C CH H2 2+ +8 81 1%1 19 9%R RX X + + MMg g 无无水水乙乙醚醚R RMMg gX X烃烃基基卤卤化化镁镁有有机机镁镁化化合合物物格格氏氏试试剂剂（G Gr r i

6、i g gn na ar r d d r r e ea ag ge en nt t ) )反应活性：反应活性：RI RBr RClRI RBr RClMMg gR RX X OOC C2 2H H5 5C C2 2H H5 5OOC C2 2H H5 5C C2 2H H5 5CMgXH H2 2C C C CH HC CH H2 2C CH H2 2C CH H C CH H2 2H H2 2C C C CH HC CH H2 2MMg gC Cl l+ + H H2 2C C C CH HC CH H2 2C Cl l3 30 0 0 0 C CR RMMg gX X+YHRH + MgY

7、XYH:H HOOH H, , R ROOH H, , R RC COOOOH H, , H HX X, , R RC C C CH H, ,N NH H3 3CH3MgI + C2H5OHCH4+ C2H5OMgI2 2R RX X + + 2 2N Na aR RR R + + 2 2N Na aX XR RX X + + 2 2N Na a R RN Na a + + N Na aX XR RNNa a + + R RX XR R R R + + NNa aX X2 2R RL Li i + + C Cu uI IR R2 2C Cu uL Li i + + L Li iI I铜铜锂锂试

8、试剂剂R R2 2C Cu uL Li i + + R RX XR R R R + + R RC Cu u + + L Li iX XRX + Li石石油油醚醚，氮氮气气RLi + LiX100CC CH H3 3C CH H2 2C CH H C CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2C CH H3 3C CH H3 3解：C CH H3 3C CH H2 2C CH HB Br rC CH H3 3L Li i C Cu uI I( (C CH H3 3C CH H2 2C CH H) )2 2C Cu uL Li iC CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2C C

9、H H2 2C CH H2 2B Br r产物R R X X H H R R H H+R L Nu-R Nu+L-=k1LR SN1反应机理反应机理R LRLR+L-+慢R+Nu- 快R NuR NuR Re ea ac ct ti io on n P Pr ro og gr re es ss sE En ne er rg gy y(CH3)3C Br(CH3)3COH( (C CH H3 3) )3 3C C B Br r + + OOH H ( (C CH H3 3) )3 3C COOH H+Br_( (C CH H3 3) )3 3C C( (C CH H3 3) )3 3C C B

10、Br r + + OOH H ( (C CH H3 3) )3 3C COOH H+Br_R3CXR2CHXRCH2XCH3XCL-L-Nu-Nu-NuC50%+NuC50%外消旋体外消旋体C+PhCCH3OHCH3BrHPhCCH3构型转化%27HCH3O+ 73% 消旋化产物C CH H3 3OOH H + + B Br rC CH H3 3 B Br rOOH H V = kCH3BrOH-过渡态过渡态CH3 OHBr-CHOBrOH-CH3 Br HO C BrH HH LNuCCLNuCLNuCLNuCLNuLNuCCLNuCLNuCLNuCLNu产物发生构型转化产物发生构型转化WaldenWalden转化。转化。CHOHHHBr-OH-CH3 Br HO C BrH HH SN 2 SN 2 反应活性：反应活性：R3CX R2CHXRCH2XR2CHXRCH2XCH3XSN 2 SN 2 反应活性：反应活性：R3CX R2CHXRCH2X R2N- RO- F-HO- H2OCH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 亲核试剂的可极化性是指它的电子云亲核试剂的可极化性是指它的电子云在外界电场影响下变形