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1、号位座封号场考 不号证考准 装名姓级班8.三种有机物之间的转化关系如下,下列说法错误的是2019-2020学年下学期3月内部特供卷高三化学(五)注意事项:1 .答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上,并将准考证号条形 码粘贴在答题卡上的指定位置。2 .选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。3 .非选择题的作答:用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草 稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。4 .考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O
2、16 Na 23 Al 27 S 32 Cl 35.5 Fe 56 Ba 137一、选择题(每小题 6分,共42分)7 .中华文化源远流长、博大精深。下列有关蕴含的化学知识的说法中,不正确的是A.食品包装中常见的抗氧化剂成分为:还原性铁粉、氯化钠、炭粉等,其脱氧原理与钢铁的 吸氧腐蚀不相同8 .陶尽门前土,屋上无片瓦。十指不沾泥,鳞鳞居大厦黏土烧制陶瓷的过程发生了化学变化C.兰陵美酒郁金香,玉碗盛来琥珀光粮食发酵产生的酒精分散在酒糟中,可以通过蒸微分离D.侯氏制碱法中的碱”指的是纯碱【答案】A【解析】A.食品包装中铁粉、氯化钠溶液、炭粉构成原电池,铁作负极,碳作正极,负极上铁失电子发生氧化反应
3、, 正极上氧气得电子发生还原反应,其脱氧原理实际上就是钢铁的吸氧腐蚀,故A错误;B.黏土烧制陶瓷的过程中有新物质生成,属于化学变化,故B正确;C.酒精沸点低,可以用蒸储与酒糟分离获得酒精,故C正确;D.侯氏制碱法是工业上制取碳酸钠的过程,碳酸钠俗称纯碱,故 D正确;答案选 AoA . X中所有碳原子处于同一平面B . Y的分子式为C10H16O2C.由Y生成Z的反应类型为加成反应D. Z的一氯代物有9种(不含立体异构)【答案】B【解析】A. X的结构简式为 C ,分子结构中含有两个碳碳双键,均为平面结构,结构中的 非双键碳原子相当于乙烯基中的氢原子,则所有碳原子处于同一平面,故A正确;B. Y
4、的结构简式为儿,其分子式为C10H14O2,故B错误;C,由丫生成Z的反应为碳碳双键与氢气的加成,则反应类型为加成反应,故C正确;D. Z的等效氢原子有9种,则一氯代物有 9种(不含立体异构),故D正确;故答案为Bo9.设Na为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是A. 25c时,pH=13的Ba(OH)2溶液中含有的 OH-数目为0.1NaB.铅蓄电池放电时负极净增质量比正极净增质量多16g时转移电子数为 NaC. 1mol CH 4与过量氯气发生取代反应,生成CH3CI气体为NaD. 25c时Ksp(CaSO4)=9 X0-6,则该温度下 CaSO4饱和溶液中含有 3M0-3Na个Ca2+
5、【答案】B【解析】A .缺少溶液的体积,不能计算微粒数目, A错误;B.铅蓄电池放电时负极 Pb失去 电子,发生氧化反应,电极反应式为Pb-2e+SO2-=PbSO4,正极获得电子,发生还原反应,电极反应式为:PbO2+2e-+4H+SO4-=PbSO4+2H2O,根据电极反应式可知, 每转移2mol电子,负极增重96g, 正极质量增重64g,负极净增质量比正极净增质量多32g,则若负极净增质量比正极净增质量多16g时,转移电子物质的量是1mol,转移的电子数为 Na, B正确;C.取代反应是逐步进行的,反应产生白CH3CI会与C12进一步反应产生 CH2CI2、CHCl3、CCl4等,所以1
6、mol CH4与过量氯气发生取代 反应,生成CH3CI气体不是Na, C错误;D.缺少溶液的体积,不能计算离子数目,D错误;故合理选项是Bo10.用KIO3与H2s反应制备KI固体,装置如图所示。实验步骤:检查装置的气密性;关 闭K,在各装置中加入相应试剂,向装置 B中滴入30%的KOH溶液,制得KIO3;打开K,通入 H2s直至饱和可制得 KI,同时有黄色沉淀生成;关闭 K,向所得溶液滴入稀硫酸,水浴加热,充 分逸出H2S;把装置B中混合液倒入烧杯,为除去硫酸,加入足量碳酸钢,再经过一系列操作可 得成品。下列有关该实验的叙述错误的是FeS工士的f的溶液柄诘%F. -L稀植酸-、K0H溶液 M
7、 W:-:碘BCAMA.步骤可观察到固体溶解,溶液由棕黄色变为无色8 .步骤装置 B中发生反应的离子方程式为 3H2S+IO3=3S J +3HO+I-C.装置C中氢氧化钠溶液的作用是吸收硫化氢D.步骤中一系列操作为过滤,洗涤,合并滤液和洗液,蒸储【答案】D【解析】根据装置,A装置由FeS和稀硫酸制备H2S, B装置由碘与KOH制备KIO3,反应为: 3I2+6KOH=KIO 3+5KI+3H 2O ,将 H2s 通入 B 中与 KIO3 溶液发生反应:3H2S+IO3=3Sj +3HO+I-,向 所得溶液滴入稀硫酸,水浴加热,充分逸出H2S, C装置吸收多余的 H2S,把装置B中混合液倒入烧
8、杯,为除去硫酸,加入足量碳酸银,得到硫酸钢沉淀,过滤,洗涤,合并滤液和洗液,蒸发结晶 得到KI固体,据此分析解答。A .步骤中滴入30%氢氧化钾溶液后,发生反应 3I2+6KOH=KIO 3+5KI+3H 2O,棕黄色(碘水颜色)溶液变成无色,故 A正确;B.步骤中装置 B生 成黄色沉淀,为 S,反应为3H2S+IO3=3SJ +3HO+I-,故B正确;C.尾气是H2S,污染环境,不能 直接排放,装置 C中氢氧化钠溶液的作用是吸收硫化氢,故 C正确;D.步骤中把装置 B中混合 液倒入烧杯,为除去硫酸,加入足量碳酸银,得到硫酸钢沉淀,过滤,洗涤,合并滤液和洗液,蒸 发结晶得到成品,无需蒸储,故
9、D错误;故选Do11 .主族元素Q、X、Y、Z、W的原子序数依次增大,且均不大于20。Q的简单氢化物和其最高价含氧酸可以化合成盐,X与Q同周期且是该周期主族元素中原子半径最小的元素;Z-具有与僦原子相同的电子层结构;Q、丫、W原子的最外层电子数之和为9。下列说法一定正确的是A . X与Z的简单氢化物的水溶液均呈强酸性B . Y与Z形成的化合物只含离子键C.简单氢化物的沸点:QXD. Z和W形成的化合物的水溶液呈碱性【答案】C【解析】Q的简单氢化物和其最高价含氧酸可以化合成盐,确定 Q为N ; X与Q同周期且是该 周期主族元素中原子半径最小的元素,确定 X为F; Z-具有与僦原子相同的电子层结构
10、,确定 Z为 简单氢化物HF的水溶液呈弱酸性,故 A错误;B. Y与Z形成的化合物可能是 AlCl 3或MgCl2,氯 化铝属于共价化合物不含有离子键,故 B错误;C.简单氢化物的沸点:Q (NH3) c(H3N+CH2COOH) =c(H2NCH2COO-), D 错误;故合理选项是 C。二、非选择题(共43分)26. (14分)铜及其化合物在工业生产上有许多用途。某工厂以辉铜矿(主要成分为 CU2S,含少量f%O3、SiO2等杂质)为原料制备不溶于水的碱式碳酸铜的流程如下:NHjHCO.海/ I FMOHh MnCOj灌液 II(1)加快 浸取”速率,除将辉铜矿粉碎外,还可采取的措施有 (
11、任写一种)。(2)滤渣I中的主要成分是 MnO2、S、SiO2,请写出 浸取”反应中生成S的化学方程式: (1) 常温下除铁”时加入的试剂 A可用CuO等,调节pH调的范围为,若加A后溶液的 pH调为5,则溶液中Fe3+的浓度为 mol/L。(2) 与出 物J镒 除Mn2+)过程中反应的离子方程式: O(3) 赶氨”时,最适宜的操作方法是 。(4) 滤液n经蒸发结晶得到的盐主要是 (写化学式)。(5) 过滤n得到的沉淀经过洗涤、干燥可以得到碱式碳酸铜,判断沉淀是否洗净的操作是 (6) 】(1)充分搅拌,适当增加硫酸浓度,加热等符合题意的任一答案均可(7) 2MnO2+Cu2S+4H2SO4=S
12、 J +2CuSO+2MnSO 4+4H2O(8) 3.75.6 (或 3.7WpHNH +(10) 溶液加热(11) (NH4)2SO4(7)取少量最后一次洗涤液于洁净的试管中,加入足量稀盐酸酸化,再加入 BaCl2溶液,若无 白色沉淀产生,则说明沉淀已洗净,反之未洗净。(其它合理答案也可)【解析】辉铜矿主要成分为 CU2S,含少量Fe2O3、SiO2等杂质,加入稀硫酸和二氧化镒浸取, 过滤得到滤渣为 MnO2、SiO2、单质S,滤液中含有Fe3+、Mn2+、Cu2+,调节溶液PH除去铁离子, 加入碳酸氢钱溶液沉淀镒过滤得到滤液赶出氨气循环使用,得到碱式碳酸铜。(1)加快 浸取”速率,即为加
13、快酸浸反应速率,除将辉铜矿粉碎外,还可采取的措施有充分搅拌,适当增加硫酸浓度,加 热等符合题意的任一答案均可,答案为:充分搅拌,适当增加硫酸浓度,加热等符合题意的任一答 案均可;由分析中滤渣1的成分可知,反应的化学方程式 2MnO2+Cu2S+4H2SO4=S J +2CuSO+2MnSO4+4H2O,答案为:2MnO2+Cu2S+4H2SO4=S J +2CuSO+2MnSO 4+4H2O ; (3)根据表格数据铁离子完已知:常温下几种物质开始形成沉淀与完全沉淀时的pH如下表pH不能高于5.6,则调节 pH调的范围为 3.75.6 (或3.7WpH56);当溶液 pH调为5时,c(H+)=1
14、0-5mol/L ,金属离子Fe2+Fe3+Cu2+Mn2+开始沉淀7.52.75.68.3完全沉淀9.03.76.79.8Kw10-14-“c(OH-)= =77-5- =10 mol/L ,已 知 KspFe(OH) 3 = 4.0 M0-38 ,则 c H 10 mol/L KspFe(OH)3=4.0 10-38Ksp Fe OH c(Fe3+)=c OH-34.0 10 38-=10-9mol/L 3 =4.0 10-11mol/L ,答案为:3.75.6(或 3.7 pHNH + ; ( 5)赶氨”时,最适宜的操作方法是减小氨气溶解度,氨气是易挥发的气体,加热驱赶,故答案为:将溶液
15、加热;(6)滤液n主要是硫酸钱溶液通过蒸发浓缩,冷却结全沉淀时的pH为3.7,但不能沉淀其他金属离子,故结合各金属离子沉淀时的pH值可知,溶液的晶,过滤洗涤得到硫酸俊晶体,故答案为:(NH4)2SO4; ( 7)检验沉淀是否洗净,主要是检验沉淀通过以下实验测定 ClNO样品的纯度。取 Z中所得液体 mg溶于水,配制成250mL溶液;取表面是否含有硫酸根离子,则操作为取少量最后一次洗涤液于洁净的试管中,加入足量稀盐酸酸化,再加入BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则说明沉淀已洗净,反之未洗净,答案为:取少量最后一次洗涤液于洁净的试管中,加入足量稀盐酸酸化,再加入 BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,
16、则说明 沉淀已洗净,反之未洗净。27. (14分)亚硝酰氯(ClNO)是有机物合成中的重要试剂,其沸点为-5.5 C,易水解。已知:AgNO2微溶于水,能溶于硝酸, AgNO 2+HNO 3=AgNO 3+HNO 2,某学习小组在实验室用 C12和NO制 备ClNO并测定其纯度,相关实验装置如图所示。(1)制备C12的发生装置可以选用 (填字母代号)装置,发生反应的离子方程式为(2)欲收集一瓶干燥的氯气, 选择合适的装置,其连接顺序为 a -(按气流方向, 用小写字母表示)。(3)实验室可用图示装置制备亚硝酰氯:实验室也可用 B装置制备NO, X装置的优点为 。检验装置气密性并装入药品,打开K
17、2,然后再打开 K3,通入一段时间气体,其目的是,然后进行其他操作,当 Z中有一定量液体生成时,停止实验。(4)已知:ClNO与H2O反应生成 HNO2和HCl。设计实验证明 HNO2是弱酸:。(仅提供的试剂:1mol L-1盐酸、1molL-1 HNO2 溶液、NaNO2溶液、红色石蕊试纸、蓝色石蕊试纸)。出25.00mL样品溶于锥形瓶中,以K2CrO4溶液为指示剂,用c mol L1 AgNO 3标准溶液滴定至终点, 消耗标准溶液的体积为 20.00mL 0滴定终点的现象是 ,亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为。(已知:Ag2CrO4 为砖红色固体; Ksp(AgCl) = 1.56 10-
18、1, Ksp(Ag 2CrO4) = 1 M0-12) 【答案】(1) A (或B)MnO2+4H+2Cl-=Mn2+C12T +2HO (或 2MnO4 + 10Cl-+16H+=2Mn 2+5Cl2 T +8HO)(2) f f gcbdej f h(3)随开随用,随关随停排干净三颈烧瓶中的空气(4)用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,点在红色石蕊试纸中央,若试纸变蓝,说明HNO2是弱酸 滴1310c入最后一滴标准液,生成醇红色沉淀,且半分钟内无变化上 m【解析】(1)可以用二氧化镒和浓盐酸加热下制备氯气,发生装置属于固液加热型的,反应的化学方程式为 MnO2+4HCl(浓尸=MnCl2+Cl 2
19、 T +2HO,离子方程式为:MnO 2+4H+2Cl-=Mn2+Cl2f+2HO,(或用KMnO 4与浓盐酸常温下制备Cl2,发生装置属于固液不加热型,反应的离子方CC程式为 2MnO4+10Cl-+16H+ =2Mn2+5Cl2 T +8HO)故答案为 A (或 B) ; MnO2+4H+2Cl-=Mn2+ Cl2f+2HO (或 2MnO4+10Cl-+16H+=2Mn2+5Cl2f +8HO)。(2)制得的氯气中会混有水蒸气和氯 化氢,用饱和食盐水除氯化氢,浓硫酸吸收水分,用向上排空气法收集氯气,最后进行尾气处理,故其连接顺序为 f-g-cb-d一e-j 一h ;故答案为 f-g-cb
20、-d一e-j h。(3)实验室也可 用B装置制备NO, X装置的优点为随开随用,随关随停,故答案为随开随用,随关随停。检验装置气密性并装入药品,打开K2,然后再打开K3,通入一段时间气体,其目的是把三颈烧瓶中的空气排尽,防止NO被空气中的氧气氧化,故答案为排干净三颈烧瓶中的空气;(4)要证明HNO2是弱酸可证明HNO 2中存在电离平衡或证明 NaNO2能发生水解,根据题目提供的试剂,应证明NaNO2 溶液呈碱性;故设计的实验方案为:用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,点在红色石蕊试纸中央,若试纸变蓝,说明HNO2是弱酸,故答案为用玻璃棒蘸取 NaNO2溶液,点在红色石蕊试纸中央,若试纸变蓝,说明HNO
21、2是弱酸。以K2CrO4溶液为指示剂,用 c mol L-1 AgNO 3标准溶液滴定至终点,滴定终 点的现象是:滴入最后一滴标准液,生成醇红色沉淀,且半分钟内无变化;取 Z中所得液体m g溶 于水,配制成 250mL 溶液;取出 25.00 mL 中满足:n(ClNO)=n(Cl -尸n(Ag+)=c W02L=0.02cmol ,则250mL 溶液中 n(ClNO)=0.2cmol , m (ClNO) =n,=0.2cmol 65.5g/mol=13.1cg ,亚硝酉太氯(ClNO)的 1310c质量分数为(13.1cg m g)M00% = 1310c %,故答案为滴入最后一滴标准液,
22、生成醇红色沉淀,且半 m1310c分钟内无变化;00c %。28. (15分)含氮化合物对环境、生产和人类生命活动等具有很大的影响。请按要求回答下列问题:a点时,CH4的转化率为%;平衡常数:K(a)K(b)(填“(4)肌肉中的月JL红蛋白(Mb)与O2结合生成 MbO2,其反应原理可表示为:Mb(ag)+O 2(gF(1)利用某分子筛作催化剂,NH3可脱除工厂废气中的 NO、NO2,反应机理如下图所示。A包含物质为H2O和(填化学式)MbO2(aq),该反应的平衡常数可表示为:Kc MbO2cMb PO2。在37c条件下达到平衡时,测得肌红蛋白的结合度(a)与P(O2)的关系如图丙所示生成的
23、c MbO2”初始的cMb 100%。研究表明正反应速率v正=k正c(Mb) P(O2),逆反应速率丫逆=k逆c(MbO 2)(其中k正和k逆分别表示正反应和逆反应的速率常数(2)已知:4NH 3(g)+6NO(g)=5N 2(g)+6H 2O(g) AH=-a kJ/mol4NH 3(g)+5O 2(g)=4NO(g)+6H 2O(g) AH2=-b kJ/molH 2O(l)=H 2O(g) AH 3=+c kJ/mol则反应 4NH 3(g)+3O2(g)=2N 2(g)+6H 2O(l)的 AH=kJ/mol(3)工业上利用氨气生产氢氟酸HCN的反应为:CH4(g)+NH 3(g)=
24、HCN(g)+3H 2(g ) AH0其他条件一定,达到平衡时NH 3转化率随外界条件 X变化的关系如图甲所示。则 X可以是fl.00*0力 BO.OTOOW30。so a10.Q 0.04 OC5.0QS OO1DO.A0S6.A-70.0力于0.04 0.030,03001OQ 一1VmC.r -4/1 . .4.000.00 La0TO 3.00式。婀 国丙5.00垢0。试写出平衡常数 K与速率常数k正、k逆之间的关系式为 K=(用含有k正、k逆的式(填字母序号)。父叶军工w=z子表小)试求出图丙中c点时,上述反应的平衡常数 K=kPa-1。已知k逆=60s-1,则速率常a.温度 b.压
25、强 c.催化剂n NH3& n CH4在一定温度下,向2L密闭容器中加入n mol CH4和2 moI NH 3,平衡时NH 3体积分数随n(CH4)变化的关系如图乙所示。4s-1 kPa-1。【答案】(1) N2(2)(3)(4)bd1c c, cc2 a 3b 30c5252120【解析】(1)根据流程图可知NH3与废气中的NO、NO2反应,最终产生无毒无害的氮气和水;(2)4NH3(g)+6NO(g)=5N 2(g)+6H 20(g)刖i=-a kJ/mol 4NH 3(g)+5O 2(g)=4NO(g)+6H 2O(g) AH 2=-b kJ/mol H2O(l)=H 2O(g)AH
26、3= +c kJ/mol1根据盖斯定律,将(X2+不-毛0) X5整 理可得 4NH3(g)+3O2(g)=2N 2(g)+6H2O(l)1AH= - 2a 3b 30c kJ/mol ; (3)反应 CH4(g)+NH 3(g) 5 HCN(g)+3H 2(g)的正反应是气体体积增大的吸热反应,根据图象可知:X越大,氨气的转化率越小。a.升高温度,化学平衡向吸热的正反应方向移动,使氨气的转化率增大,a错误;b.增大压强,化学平衡向气体体积减小的逆反应方向移动,使氨气的转化率降低,b正确;c.催化剂只能改变反应速率,但不能使化学平衡发生移n NH3动,因此对氨气的转化率无影响,c错误;d.增大
27、相对来说氨气增大的多,平衡正向移n CH4动,但平衡移动消耗量远远小于加入氨气的量,所以氨气的转化率降低,d正确;故合理选项是ad;对于反应:CH 4(g) + NH 3(g) =HCN(g)+3H 2(g ),假设反应消耗 CH 4物质的量为x开始(mol)2200转化(mol)xxx3x平衡(mol)2-x2-xx3x根据图象可知在平衡时氨气的体积分数是30%,可得 =30% ,解得x=0.5 ,则a点时,CH44 2x0.5mol的转化率为 100% =25%;由于温度不变,所以无论是在线上任何一点,化学反应的平衡常2mol数都不变,因此 K(a)=K(b) ; (4)可逆反应达到平衡状
28、态时,VV逆,由于丫正=k正c(Mb) P(O2), yk正c MbO2逆=k 逆 c(MbO2), 所以 k 正 c(Mb) P(O2)=k 逆 c(MbO 2) ,,而反应kAzi c ivib p O2c MbO2kMb(ag)+O2(g)=MbO2(aq)的平衡常数K=用;将C点时,P(O2)=4.5,肌红蛋白c ivib p O2kc MbO20.9, 一 kiF.的结合度(a)是90%带入平衡常数表达式中可得K= -c =2kPa-1 ;K= %,c MbPO2(1 0.9) 4.5k逆由于 K=2kPa-1, k 逆=60s-1 带入该式子,可得 k E=K?k 逆=2 X60
29、1=120s-1 kPa-1。三、选考题(共15分,请考生从2道化学题中任选一题作答,如果多做,则按所做的第一题计分。)35.【化学一一选彳3:物质结构与性质】钳钻合金是以钳为基含钻二元合金,在高温下,钳与钻可无限互溶,其固体为面心立方晶格。钳钻合金磁性极强,磁稳定性较高,耐化学腐蚀性很好,主要用于航天航空仪表、电子钟表、磁控管等。氟及其化合物用途非常广泛。回答下列问题:(1)聚四氟乙烯是一种准晶体,准晶体是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过 方法区分晶体准晶体和非晶体。(2)基态F原子的价层电子排布图(轨道表达式)为 。(3) H2F+SbF6-(氟睇酸)是一种超强酸,
30、存在H2F+,该离子的空间构型为 ,与H2F + (各举一例)。具有相同空间构型和键合形式的分子和阴离子分别是(4) NH4F (氟化俊)可用于玻璃的蚀刻防腐剂、消毒剂。NH+中心原子的杂化类型是 ;氟化俊中存在 (填字母)。A.离子键 B. b键C,冗键 D.氢键(5) SF6被广泛用作高压电气设备的绝缘介质。SF6是一种共价化合物,可通过类似于Born-Haber循环能量构建能量图计算相关键能。则F-F键的键能为 kJ mol-1, S-F键的键能为kJ mol-1。用富+同- IT-+465 kJ * moJ-;蛔2F版I*-1962 kJ ni1I-+277 kJ , ml*:野内F闺
31、,-i 22OH-nwl 4(6) CuCI的熔点为426C,熔化时几乎不导电;CuF的熔点为908C,密度为7.1g cm-3。CuF的熔点比CuCI的高,原因是 已知Na为阿伏加德罗常数的值,CuF的晶胞结构如图(b)所示,则CuF的晶胞参数a=nm(列出计算式)。【答案】(1) X-射线衍射(3) V 形H2O、NH2-(4) sp3AB(5) 155327(6) CuCI为分子晶体,CuF为离子晶体31741 N3 M07【解析】(1)从外观无法区分晶体、准晶体和非晶体,但用衍射,非晶体不发生衍射,准晶体介于二者之间,因此通过X光照射会发现:晶体对 X射线发生X-射线衍射实验可区分晶体、准晶体和的同分异构体NaHCO 3溶液反应产生气体M价电子排布图为的合成路线结构相似没有孤电子对酸键(2)成 6mol S-F(3)CuF为离子晶体+HBr12(4)+的熔沸点比分子晶体高(5)CW门(6)与HCHO在碱性条件下发生加成反应生成B(高密度脂蛋发生取代)DCHOAittig反应Pd和Na催住命名为酸键(1)C的化学名称为方+(4)反应的反应类型为(3)H的分子式为(2)F中含氧官能团的名称为465kJ能量环丙贝特(H)是一种降血脂药物,可明显降低极低密度和低密度脂蛋白水平4 83B氧化生
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