VOCs相关知识及末端处理技术介绍

1、挥挥发性有机物发性有机物(VOCs) 相关知识及相关知识及控制技术控制技术2简介 什么是挥发性有机物？什么是挥发性有机物？n 关于关于VOC（Volatile Organic Compounds）的定义有多种形式）的定义有多种形式，例如美国，例如美国ASTM D3960-98标准将标准将VOC定义为任何能参加大气光定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物；美国联邦环保署（化学反应的有机化合物；美国联邦环保署（EPA）将）将VOC定义除定义除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外任何、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外任何参加大气光化学反应的碳化合物；参加大气光化学反应的碳化

2、合物；n 世界卫生组织（世界卫生组织（WHO）对）对VOC的定义为熔点低于室温而沸点在的定义为熔点低于室温而沸点在50260之间的挥发性有机化合物的总称。之间的挥发性有机化合物的总称。n 这些定义有相同之处，但也各有侧重，有的强调在常温常压下能这些定义有相同之处，但也各有侧重，有的强调在常温常压下能自发挥发，有的强调是否参加大气光化学反应，有的对沸点或初自发挥发，有的强调是否参加大气光化学反应，有的对沸点或初馏点作限定馏点作限定 。n 大气污染控制工程中的定义是：大气污染控制工程中的定义是：VOCs是一类有机化合物的统称是一类有机化合物的统称，在常温下它们的蒸发速度大，易挥发。，在常温下它们的

3、蒸发速度大，易挥发。3挥发性有机物 (VOC)WHO沸点在 50-260C之间的所有有机物, 除了杀虫剂EU在 20 C条件下，蒸气压大于0.01KPa的所有有机物US EPA所有含碳的并参加大气中光化学反应的有机物Australian National Pollution Inventory澳大利亚国家污染物清单澳大利亚国家污染物清单在 25 C条件下蒸气压大于 0.27 kPa 的所有有机物n 毒性毒性& & 刺激性刺激性: : 丙酮丙酮, , 脂肪烃脂肪烃 (C(C6 6-C-C1212), ), 含氯溶剂含氯溶剂, , 醋醋酸丁酯酸丁酯, , 二氯苯二氯苯, 4-, 4-苯己烯苯己烯,

4、 , 萜烯萜烯（松香油）（松香油）, , 臭氧臭氧n 致癌性致癌性: : 苯苯, 1,3-, 1,3-丁二烯丁二烯, , 甲醛甲醛VOC的定义VOC的危害4常见挥发性有机物种类常见挥发性有机物种类n甲苯（甲苯（TolueneToluene）n二甲苯二甲苯 (Xylene(Xylene) )n对对- -二氯苯二氯苯 (para(para-dichlorobenzene)-dichlorobenzene)n乙苯乙苯 (Ethyl benzene)(Ethyl benzene)n苯乙烯苯乙烯 (Styrene) (Styrene) n甲醛甲醛 (Formaldehyde)(Formaldehyde)

5、（易溶于水易溶于水）n乙醛乙醛 (Acetaldehyde)(Acetaldehyde)（除甲醛以外，绝大多数挥发性除甲醛以外，绝大多数挥发性有机化合物一般都不溶于水而易溶于有机溶剂有机化合物一般都不溶于水而易溶于有机溶剂 ）n三氯甲烷三氯甲烷n三氯乙烷三氯乙烷n二异氰酸酯（二异氰酸酯（TDITDI）n二异氰甲苯酯等。二异氰甲苯酯等。 VOC按其化学结构，按其化学结构，可以进一步分为：可以进一步分为：烷类、芳烃类、酯类、烷类、芳烃类、酯类、醛类和其他等。目前已醛类和其他等。目前已鉴定出的有鉴定出的有300多种。多种。5VOC 来源运输燃料工业产品氟氯化碳其它溶剂使用6含VOC的产品1. 纺织

6、& 鞋类2. 气溶胶产品7. 环境测试 (e.g. 办公室)8. （汽）车厢 & 内置部件5. 油漆&油墨6. 家居& 木制品3. 玩具4. 电子电器7健康影响健康影响n VOC在太阳光和热的作用下能参与氧化氮反应并形成臭氧，臭氧导致空在太阳光和热的作用下能参与氧化氮反应并形成臭氧，臭氧导致空气质量变差并且是夏季烟雾的主要组分。气质量变差并且是夏季烟雾的主要组分。 (VOC + (VOC + NOxNOx O3) O3)n 溫室效溫室效应气体应气体 - - 导致全球范围内的升温导致全球范围内的升温n VOC很容易通过血液很容易通过血液-大脑的障碍，从而导致中枢神经系统受到抑制，因大脑的障碍，从

7、而导致中枢神经系统受到抑制，因此当此当VOC达到一定浓度时，会引起头痛、恶心、呕吐、乏力等症状，严达到一定浓度时，会引起头痛、恶心、呕吐、乏力等症状，严重时甚至引发抽搐、昏迷，伤害肝脏、肾脏、大脑和神经系统，造成记重时甚至引发抽搐、昏迷，伤害肝脏、肾脏、大脑和神经系统，造成记忆力减退等严重后果忆力减退等严重后果n VOC对人体的影响可分为三种类型：对人体的影响可分为三种类型：一是气味和感官，包括感官刺激，使人感觉干燥；一是气味和感官，包括感官刺激，使人感觉干燥；二是粘膜刺激和其它系统毒性导致的病态，如刺激眼粘膜、鼻粘膜、呼二是粘膜刺激和其它系统毒性导致的病态，如刺激眼粘膜、鼻粘膜、呼吸道和皮肤

8、等；吸道和皮肤等；三是具有基因毒性和致癌性。（当然，三是具有基因毒性和致癌性。（当然，VOC对人的影响与其浓度有关）对人的影响与其浓度有关）8VOCs污染控制技术污染控制技术基本分为两大类：基本分为两大类：1.以改进工艺技术，更换设备和防止泄露为主的预防性以改进工艺技术，更换设备和防止泄露为主的预防性措施。措施。2.以末端治理为主的控制性措施。以末端治理为主的控制性措施。9VOCs控制技术控制技术工艺替代及工艺替代及设备改进设备改进末端控制技术末端控制技术工艺替代工艺替代VOCs替代替代泄露控制泄露控制氧化分解氧化分解回收回收生物降解生物降解氧氧 化化浓缩浓缩膜分离膜分离吸收吸收吸附吸附生物过

9、滤生物过滤生物滴滤生物滴滤生物洗涤生物洗涤热氧化热氧化催化氧化催化氧化10末端处理的常用方法末端处理的常用方法1.燃烧法燃烧法2.吸收（洗涤）法吸收（洗涤）法3.冷凝法冷凝法4.吸附法吸附法5.生物法生物法111 1 燃烧法控制燃烧法控制VOCsVOCs污染污染用燃烧法将有害气体，蒸汽，液体或烟尘转化为无害物用燃烧法将有害气体，蒸汽，液体或烟尘转化为无害物质的过程称为燃烧法净化，亦称焚烧法。质的过程称为燃烧法净化，亦称焚烧法。特点特点1.只能适应可燃的或者高温下分解的有害物质。只能适应可燃的或者高温下分解的有害物质。2.可以除恶臭。可以除恶臭。3.不能回收有用的物质。不能回收有用的物质。4.可

10、以回收热量。可以回收热量。12工艺工艺 直接燃烧直接燃烧. 热力燃烧热力燃烧. 催化燃烧催化燃烧1.直接燃烧直接燃烧a.亦称直接火焰燃烧。如果可燃组分的浓度高于燃烧上限，可亦称直接火焰燃烧。如果可燃组分的浓度高于燃烧上限，可以混入空气后燃烧；如果可燃组分的浓度低于燃烧下限，可以以混入空气后燃烧；如果可燃组分的浓度低于燃烧下限，可以加入一定数量的辅助燃料（如天然气等）维持燃烧。加入一定数量的辅助燃料（如天然气等）维持燃烧。b.直接燃烧的设备包括一般的燃烧炉，窑，或者通过某种装置直接燃烧的设备包括一般的燃烧炉，窑，或者通过某种装置将废气导入锅炉作为燃料气进行燃烧。将废气导入锅炉作为燃料气进行燃烧。

11、c.燃烧温度一般需要燃烧温度一般需要1100左右左右，燃烧最终产物为，燃烧最终产物为d.直接燃烧法直接燃烧法不适于处理低浓度废气不适于处理低浓度废气。2coOH22N132.2.热力燃烧热力燃烧a.用于可燃有机物用于可燃有机物含量较低含量较低的废气的净化处理。的废气的净化处理。热焚烧炉热焚烧炉涤气器涤气器助燃空气辅助燃空气辅助燃料助燃料热交换器热交换器烟道烟道排放源排放源稀释空气稀释空气（*）图图 热力燃烧工艺示意图热力燃烧工艺示意图b.b.可燃组分含量低，本身不能燃烧可燃组分含量低，本身不能燃烧。一般需要燃烧其他燃料。一般需要燃烧其他燃料（如天然气），把废气温度提高到热力燃烧所需要的温度，（

12、如天然气），把废气温度提高到热力燃烧所需要的温度，使其中的气态污染物进行氧化，分解为二氧化碳，水，氮气使其中的气态污染物进行氧化，分解为二氧化碳，水，氮气等。等。c.c.燃烧需要的温度较直接燃烧低，在燃烧需要的温度较直接燃烧低，在540-820 540-820 即可进行。即可进行。14d.d.热力燃烧的必要条件热力燃烧的必要条件反应温度反应温度停留时间停留时间湍流混合湍流混合e.可以用专门的装置，也可用普通的燃烧炉。专门装置称可以用专门的装置，也可用普通的燃烧炉。专门装置称为为热力燃烧炉热力燃烧炉，其结构应该满足保证，其结构应该满足保证760 以上温度和以上温度和0.5s左右的接触时间。左右的

13、接触时间。f.f.热力燃烧炉的主体结构包括两个部分：热力燃烧炉的主体结构包括两个部分：燃烧器燃烧器-使辅助燃料燃烧生成高温燃气使辅助燃料燃烧生成高温燃气燃烧室燃烧室使高温燃气与旁通废气湍流混合达到反应温度，使高温燃气与旁通废气湍流混合达到反应温度，并使废气再其中的停留时间达到要求。并使废气再其中的停留时间达到要求。15g.热力燃烧三个过程：热力燃烧三个过程：辅助燃料燃烧辅助燃料燃烧-提供热量提供热量废气与高温燃气混合废气与高温燃气混合-达到反应温度达到反应温度在反应温度下，保持废气有足够的停留时间，使废气中可燃在反应温度下，保持废气有足够的停留时间，使废气中可燃有害组分氧化分解有害组分氧化分解

14、-达到净化排气的目的。达到净化排气的目的。163.3.催化燃烧法催化燃烧法实际上为完全催化氧化，即在催化剂作用下，有害组分完实际上为完全催化氧化，即在催化剂作用下，有害组分完全氧化为全氧化为2coOH2已成为已成为净化碳氢化合物废气净化碳氢化合物废气的有效手段之一。的有效手段之一。也是也是消除恶臭气体消除恶臭气体的有效手段。的有效手段。已成功的应用于已成功的应用于金属印刷金属印刷，绝缘材料绝缘材料，漆包线漆包线，炼焦，油，炼焦，油漆，化工等多种行业。漆，化工等多种行业。特点特点为无火焰燃烧，安全性好，为无火焰燃烧，安全性好，要求的燃烧温度低（大部分为要求的燃烧温度低（大部分为300-450 ）

15、辅助燃料消）辅助燃料消耗少耗少对可燃组分浓度和热值限制较小对可燃组分浓度和热值限制较小为使催化剂延长使用寿命，不允许废气中含有尘粒和雾滴为使催化剂延长使用寿命，不允许废气中含有尘粒和雾滴17常用催化剂：常用催化剂：贵金属贵金属Pt，Pd，稀土，稀土，以为以为 载体的催化剂，载体的催化剂，以金属为载体的催化剂以金属为载体的催化剂32OAl18燃烧工艺性能燃烧工艺性能燃烧工艺燃烧工艺直接燃烧法直接燃烧法热力燃烧法热力燃烧法催化燃烧法催化燃烧法浓度范围浓度范围/mgm-3500050005000处理效率处理效率/%959595最终产物最终产物二氧化碳，水二氧化碳，水二氧化碳，水二氧化碳，水二氧化碳，

16、水二氧化碳，水投资投资较低较低低低高高运行费用运行费用低低高高较低较低燃烧温度燃烧温度1100700-870300-450其他其他易爆炸，热能浪费，易易爆炸，热能浪费，易产生二次污染产生二次污染回收热能回收热能Vocs中如含重金属，尘粒等，中如含重金属，尘粒等，会以后引起催化剂中毒，预处理会以后引起催化剂中毒，预处理要求严格要求严格19问题：问题：不完全燃烧不完全燃烧。过程会产生。过程会产生有害的中间产物有害的中间产物，如乙醛，如乙醛，二噁英，呋喃。二噁英，呋喃。202.2.吸收（洗涤）法控制吸收（洗涤）法控制VOCsVOCs污染污染VOCs吸收工艺吸收工艺21该工艺适用于该工艺适用于VOCs

17、浓度比较高，温度较低和压力较高的场合。浓度比较高，温度较低和压力较高的场合。吸收装置多为气液相反应器。吸收装置多为气液相反应器。223.3.冷凝法控制冷凝法控制VOCsVOCs污染污染23冷凝系统流程图冷凝系统流程图244.4.吸附法控制吸附法控制VOCsVOCs污染污染活性炭吸附活性炭吸附VOCs工艺工艺25265.5.生物法控制生物法控制VOCsVOCs污染污染27生物法工艺性能比较生物法工艺性能比较28VOCsVOCs处理的新方法处理的新方法a.光催化氧化法光催化氧化法b.低温等离子体净化法低温等离子体净化法c.气体放电光催化法气体放电光催化法（低温等离子体与光催化结合）（低温等离子体与

18、光催化结合）d.低温等离子体协同吸附低温等离子体协同吸附e.低温等离子体协同催化（低温等离子体协同催化（Mn，Ag等金属催化剂）等金属催化剂）29a.光催化氧化法光催化氧化法 光催化技术的基本原理是半导体内价带电子受光照激发穿过禁带到光催化技术的基本原理是半导体内价带电子受光照激发穿过禁带到达导带，在此过程中形成的自由电子达导带，在此过程中形成的自由电子-空穴对对有机物进行氧化还原空穴对对有机物进行氧化还原。目前所研究的催化剂多为。目前所研究的催化剂多为过渡金属半导体化合物过渡金属半导体化合物，如，如Ti02、ZnOZ、CdS和和WO3等。由于等。由于Ti02具有化学稳定性好、耐光腐蚀等优点，

19、具有化学稳定性好、耐光腐蚀等优点，使其成为研究最为广泛的催化剂。使其成为研究最为广泛的催化剂。30Ti02是一种是一种N型半导体催化剂，它的能带结构是由一个充满电子型半导体催化剂，它的能带结构是由一个充满电子的低能价带的低能价带(vB)和一个空的高能导带和一个空的高能导带(CB)组成。价带与导带之间组成。价带与导带之间存在一个禁带，禁带的宽度称为禁带能，亦称带隙能。存在一个禁带，禁带的宽度称为禁带能，亦称带隙能。Ti02的带的带隙能为隙能为30一一32ev，相当于波长为，相当于波长为387.5nm的光子能量。当其受到的光子能量。当其受到外界光源外界光源(如如UV光源光源)照射时，一旦发射的光子

20、能量大于或等于照射时，一旦发射的光子能量大于或等于Ti02的带隙能，位于价带的电子就可被激发跃迁到导带，生成高的带隙能，位于价带的电子就可被激发跃迁到导带，生成高活性的电子活性的电子(e-)，而在价带上留下带正电的空穴，而在价带上留下带正电的空穴(h+)。生成的电子。生成的电子和空穴会向和空穴会向Ti02表面迁移，吸附溶解在表面迁移，吸附溶解在Ti02表面的氧俘获电子形表面的氧俘获电子形成成O-2，而空穴则将吸附在，而空穴则将吸附在TIO2表面的表面的OH和和H2O氧化成具有高氧化成具有高度活性的度活性的OH，TIO2受光源激发产生的空穴是一种强氧化剂，导受光源激发产生的空穴是一种强氧化剂，导

21、带电子则是一种强还原剂，大多数有机物和无机物能够直接或间带电子则是一种强还原剂，大多数有机物和无机物能够直接或间接被它们氧化还原。反应过程中生成的接被它们氧化还原。反应过程中生成的OH具有很强的化学活性具有很强的化学活性，利用这种高活性的自由基可以氧化包括生物难以转化的各种有，利用这种高活性的自由基可以氧化包括生物难以转化的各种有机物并使之矿化，甚至能够氧化细菌体内的有机物生成机物并使之矿化，甚至能够氧化细菌体内的有机物生成02和和H2O。另外，它还可以与有毒的无机物起氧化反应使其在短时间内失。另外，它还可以与有毒的无机物起氧化反应使其在短时间内失去毒性。纳米级去毒性。纳米级Ti02催化剂还具

22、有纳米效应。催化剂还具有纳米效应。31光催化处理光催化处理Vocs的气相反应的气相反应优点优点:(1)反应在常压下进行，利用空气中的氧气，去除效率高反应在常压下进行，利用空气中的氧气，去除效率高;(2)可使用能量较低的光源可使用能量较低的光源;(3)气相反应速度快。气相反应速度快。光催化处理光催化处理Voc的的主要问题主要问题在于提高量子效率，减少复合几率，在于提高量子效率，减少复合几率，对大流量气体，如何提供有效反应面积也是实际应用要考虑的问对大流量气体，如何提供有效反应面积也是实际应用要考虑的问题题.32b.低温等离子体净化法低温等离子体净化法 等离子体等离子体被称作除固态、液态和气态外，

23、物质的第四种存在形态被称作除固态、液态和气态外，物质的第四种存在形态，是由电子、离子、中性粒子和自由基组成的导电性流体。按离子，是由电子、离子、中性粒子和自由基组成的导电性流体。按离子的温度，等离子体可分为热平衡等离子体的温度，等离子体可分为热平衡等离子体 (ThermalEquilibriumplasma)和非平衡等离子体和非平衡等离子体 (Non-equilibriurn plasma)，其中前者即热等离子体，其中前者即热等离子体 (Thermalplasma)，后者即低温离子体，后者即低温离子体(Cold Plasma)。在热等离子体中，电子与其。在热等离子体中，电子与其它离子的温度相等

24、，处于热平衡态，一般在它离子的温度相等，处于热平衡态，一般在5000K以上以上;在低温等离在低温等离子体中，一般电子的运动温度高达数万度，而其它离子温度只有子体中，一般电子的运动温度高达数万度，而其它离子温度只有300-500K，故电子与其它离子处于非平衡态。，故电子与其它离子处于非平衡态。33电子束照射法电子束照射法(EB)气体放电法气体放电法（用于处理（用于处理VOCs）电晕放电电晕放电介质阻挡放电介质阻挡放电低温等离子体的产生方式低温等离子体的产生方式34介质阻挡放电光催化净化低浓度含介质阻挡放电光催化净化低浓度含甲苯废气的实验甲苯废气的实验（环己烷，氮氧化物，硫化氢等）环己烷，氮氧化物

25、，硫化氢等）某一实验方法介绍某一实验方法介绍35介质阻挡放电介质阻挡放电物理过程可以分为三个过程物理过程可以分为三个过程:(l)放电的形成放电的形成-放电的击穿，放电的击穿，(2)放电击穿后，气体间隙的电流脉冲或电荷的传递，放电击穿后，气体间隙的电流脉冲或电荷的传递，(3)在微放电通道中原子、分子的激发和反应动力学的启在微放电通道中原子、分子的激发和反应动力学的启动，即自由基、准分子等的形成。动，即自由基、准分子等的形成。放电的击穿在几个放电的击穿在几个ns内就已完成，电荷的传递大约在内就已完成，电荷的传递大约在Ins-100nS，而第三阶段原子和分子的激发及反应所需时间为，而第三阶段原子和分

26、子的激发及反应所需时间为100ns到秒量级。放电的击穿和电荷的传递过程中形成微放到秒量级。放电的击穿和电荷的传递过程中形成微放电。电子在外电场的作用下获得能量，通过与周围原子分子电。电子在外电场的作用下获得能量，通过与周围原子分子的碰撞，使它们激发电离，产生电子雪崩，造成大量的电流的碰撞，使它们激发电离，产生电子雪崩，造成大量的电流细丝通道，形成微放电。在微放电形成的后期，部分原子分细丝通道，形成微放电。在微放电形成的后期，部分原子分子受到激发，生成一些离子、自由基等活性粒子。具有较高子受到激发，生成一些离子、自由基等活性粒子。具有较高能量的激发态电子可以与原子分子发生非弹性碰撞，使得自能量的激发态电子可以与原子分子发生非弹性碰撞，使得自由基、激发态分子或原子、准分子、离子等活性离子在等离由基、激发态分子或原子、准分子、离子等活性离子在等离子体中大量存在。子体