wlp-固废-7固体废物的综合利用技术

1、废电池的管理现状及对策 我国废电池产生情况 废电池的资源化价值及环境污染问题 我国废电池管理现状 我国废电池管理中存在的问题 我国废电池的管理对策分析 我国废电池管理应开展的工作 结语1. 我国废电池产生情况 我国电池行业状况 废电池的产生情况我国电池行业状况我国电池行业状况 电池产量变化情况我国电池行业状况我国电池行业状况 国产电池出口情况中国电池产业状况中国电池产业状况 电池的类别 电池种类繁多,主要有碱性电池(锌二氧化锰)、锌碳电池（非碱性）、密封镍镉充电电池、锂电池、氧化汞电池、氧化银电池和锌空气纽扣电池等。每种电池又具有不同型号。各种不同种类、型号的电池，其组成成分亦大不相同。htt

2、p:/ 1996年国产电池品种、产量及比例废电池的产生情况废电池的产生情况 废电池的产生情况目前还没有统计数据。由电池产生情况估计废电池的产生量主要涉及电池的使用量和使用寿命。 电池的使用量和使用寿命估算中存在诸多不确定因素。可以综合考虑电池的生产量、进出口量、电池的生命周期等因素进行估算。废电池的产生情况：估计废电池的产生情况：估计2. 资源化价值及环境污染问题 各种电池的化学组成 废电池的资源化价值 废电池中的污染组分 废电池中化学物质污染环境、危害人体健康的途径 收集、处理、处置方式与对环境污染的关系各种电池的化学组成各种电池的化学组成 废铅蓄电池的成分（%）各种电池的化学组成各种电池的

3、化学组成 碱锰干电池的典型组分（%）各种电池的化学组成各种电池的化学组成 典型Ni-Cd 电池主要成分（%）各种电池的化学组成各种电池的化学组成 氧化银电池中的元素含量（%）各种电池的化学组成各种电池的化学组成 氧化汞电池中的元素含量（%）各种电池的化学组成各种电池的化学组成 锂电池中的典型元素含量（%）废电池的资源化价值废电池的资源化价值 废电池的资源化价值取决于：废电池的资源化价值取决于： 所含金属的价值：银、镍、镉金属价格较高，铅次之，汞、锌较低； 废弃资源量：铅酸蓄电池量最大，碱锰电池次之，镍镉、镍氢电池量日益增多，氧化银、氧化汞电池较少； 收集难易：铅酸蓄电池较易，其他较难。 我国废

4、电池回收利用价值分析：我国废电池回收利用价值分析： 铅酸蓄电池价值较大，且回收再生较易， 镍镉、镍氢电池价值大，但回收利用较难， 碱锰电池量大、如能解决回收问题，也可能有回收再生价值。废电池的资源化价值废电池的资源化价值 中国蓄电池耗铅量（万吨）废电池的资源化价值废电池的资源化价值 全国每年产生废干电池中金属总量废电池中的污染组分废电池中的污染组分 电池中对环境和人体健康有害的污染组分主要是： 重金属：Hg、Cd、Pb； 电解质溶液：酸碱等； 对环境和人体健康危害较大的废电池类别： 含汞电池：主要是氧化汞电池，部分锌锰干电池中汞含量也高； 铅酸蓄电池： 含镉电池：主要是Ni-Cd电池。收集、处

5、理、处置过程中可能释放的污染物收集、处理、处置过程中可能释放的污染物垃圾填埋垃圾堆肥垃圾焚烧渗滤液渗滤液肥料焚烧渣飞灰烟气混合收集腐腐蚀蚀溶溶解解腐腐蚀蚀溶溶解解挥挥发发冷冷凝凝临时储存资源回收安全填埋渗滤液废水废气渗滤液分类收集腐腐蚀蚀溶溶解解金属废渣腐腐蚀蚀溶溶解解废电池中化学物质对环境和人体健康危害途径废电池中化学物质对环境和人体健康危害途径 堆存 储存 填埋 排入江河湖等地下水饮 用接触浸入水生动植物食用水生动植物废电池堆肥化处理污泥污水处理厂肥料、改良土壤食用植物饲料奶、肉人类食品人类疾病地表水残渣垃圾焚烧悬浮大气微粒飞灰肺烟气中微粒污泥危危险险废废物物填填埋埋场场填填埋埋场场堆肥产

6、品中的重金属污染问题堆肥产品中的重金属污染问题 在垃圾堆肥过程中重金属溶出将增大堆肥产品中重金属含量，甚至超过标准。重金属会进入生态食物链，经生物富集后进入人体。进入填埋场的废电池的污染问题进入填埋场的废电池的污染问题 在填埋场发生的各种反应、特别是产酸阶段的反应中，有金属溶出。模拟实验表明，金属外壳在1个月左右就会被腐蚀穿孔。焚烧垃圾时废电池的污染问题焚烧垃圾时废电池的污染问题焚烧垃圾时废电池的污染问题焚烧垃圾时废电池的污染问题 金属汞、镉、砷、锌高温时易气发。焚烧后，一部分固化在底灰中；一部分则被烟气带走，然后随温度降低而凝结成为细小颗粒或吸附在飞灰上，粒径都在1m以下，形成气溶胶，难以捕

7、集； 部分金属物在炉中参与反应生成氯化物、硫化物或氧化物，大部分成为底灰残留物。危险废物填埋场危险废物填埋场 集中的废电池如不能回收利用，应作为危险废物处置，送入危险废物填埋场； 这种处置方式将耗费大量金钱，国外经验表明，即使发达国家也难以承受。3.我国废电池管理现状管理法规固体法 我国“固体法”规定：对于危险废物应遵循分类管理；强制处置；对危险废物的收集、贮存、转移和处置等重点环节重点控制；对于危险废物实行集中处置的原则进行管理。 而按照巴塞尔公约中对于危险废物污染控制的规定，某些类别的废电池属于危险废物，应遵循危险废物的管理原则。管理法规管理法规对电池汞含量的限制对电池汞含量的限制 九部委

8、1997年12月31日联合发文中规定： 从2001年1月1日起,禁止国内生产各类汞含量大于电池重量0.025%的电池,进入市场销售的国内外电池产品均需标明汞含量； 自2005年1月1日起，禁止生产汞含量大于自身重量0.001的碱性锌锰电池； 自2006年1月1日起禁止在国内经销汞含量大于自身重量0.0001的碱性锌锰电池。管理现状管理法规管理法规其他其他 目前，我国对于大多数废电池尚未按照危险废物来实施管理，没有具体的管理法规、政策。对于电池中其他类别的有害物质，如：镉、铅等，还没有具体规定。国家环保总局正在着手开展这方面的工作。管理现状 管理实践管理实践 废电池的环境无害化管理问题已引起多方

9、广泛重视，国家环保总局已开始着手制定国家废电池环境无害化管理方案。 随着环保意识的逐渐深入人心，各种自发组织的废电池收集、处理行为不断涌现。但目前仅在上海、北京等个别城市有自发或有组织的小范围收集工作。 不同类别废电池的回收利用状况有别。废铅酸电池再生利用工作开展较多，并成立了中国再生铅行业分会。但其它类别废电池尚无上规模的回收利用。管理现状 目前管理实践特点目前管理实践特点 人们对于废电池的认识不全面，目前管理尚处于宣传教育阶段，工作还未全面展开，无实质性进展。 目前的混合收集给后续处理造成极大困难。 废电池分类收集后，必须采取分类运输、有区别的进行处理处置。目前分类收集试点工作难以考虑废电

10、池出路问题，缺乏合理的后续处理、处置设施，收集工作难于持续下去。已收集的废电池只能由有关部门简单堆存，或者重新混入生活垃圾中进行填埋处理，不仅不能解决其潜在的环境污染问题，同时还增加了城市生活垃圾的处理、处置难度。管理现状 废铅酸电池的再生利用废铅酸电池的再生利用 工厂分别建有自己的收集、运输管理体系，以及产品销售渠道，但所采用再生利用技术差别较大。 只有少数几家企业采用预处理分选的无污染再生铅新工艺技术，多数企业仍采取人工分离和土炉冶炼，产生大量铅蒸气等有害物质，严重污染环境。 现有的铅处理再利用工厂的服务尚不能覆盖全国范围，只能在一定范围内对废铅蓄电池进行回收利用。 技术落后、污染严重。小

11、厂和众多的个体专业户等都与技术较为先进的大厂争夺收购废铅蓄电池，使得再生铅行业的废铅蓄电池的回收利用秩序受到严重影响。管理现状4.我国废电池管理中存在的问 （1） 缺乏具体的法规缺乏具体的法规 虽然“固体法”对于固体废物，特别是危险废物的产生、运输、储存、处置都作了相应的规定，但我国目前还没有完善合理的废电池管理法规与具体的可操作的管理法规实施细则，以及具体管理办法。对于电池的生产者、废电池的产生者、运输者、收集者、综合利用者等都尚无明确、具体的要求，管理极其薄弱。为加强我国废电池管理，有必要制定切实可行的废电池管理法规实施细则。（2）管理体系不健全）管理体系不健全 行政管理体系不完善 回收体

12、系不完善 运输、储存管理体系不完善。 再生利用及环境无害化处理、处置管理体系不健全。（3）缺乏合理可行的管理运行机制）缺乏合理可行的管理运行机制 管理法规需要有政策、法规实施部门、监管部门共同协调以确保管理的有效实施。同时管理过程中应具备必要的管理设施和高素质的管理人员。而目前，管理运行机制还未正式组建并运转起来。（4）缺乏先进的再生利用、处理处置技术）缺乏先进的再生利用、处理处置技术 由于我国对于废电池可能引起的环境问题认识较晚，各种废电池再生利用、处理、处置技术开发起步较晚；而且我国在某些领域的技术还比较落后；致使现今出现了缺乏先进的废电池再生利用、处理、处置技术的状况。 再生利用与处理处

13、置环节又一定程度地制约着回收体系及其他各环节的发展。因此，发展废电池再生利用、处理、处置技术刻不容缓。（5）公众缺乏对废电池管理有关知识）公众缺乏对废电池管理有关知识 的正确了解的正确了解 提高公众环境意识，增加公众对废电池有关知识的了解，是对废电池实现有效管理的前提。 公众环保意识逐渐增强，对废电池所能引起的环境污染认识逐步在加深。但由于缺乏专业知识，以及国家对废电池可能引起的环境污染教育宣传不足，使得人们产生了许多不正确的认识：或置若罔闻；或认为与普通生活垃圾无区别；或认为所有废电池都是危险品，都需回收处理；或认为所有废电池回收利用都将取得很大的经济效益。 促进公众对废电池管理及可能造成的

14、环境危害的正确了解，是实现废电池有效管理的必要环节。5. 我国废电池的管理对策分析（1）管理原则）管理原则 “三化原则” 全过程管理原则 鼓励集中处理、处置原则 分类有区别的管理原则 对于废电池应采取源头分类收集的管理原则（2）管理对策）管理对策 健全废电池管理法规 建立完善废电池管理体系 废电池的源头控制 废电池的运输、储存管理 废电池的环境无害化处置及资源化管理 建立健全废电池环境无害化管理运行机制 开发环境无害化处理、处置技术 加大宣传力度，提高公众对于废电池的认识 开展示范点和示范工程研究6. 我国废电池管理应开展的工作 废电池管理方法研究废电池管理方法研究废电池对于环境的污染情况预测

15、研究废电池管理体系建立方法研究 开发相应的无害化处理、处置技术开发相应的无害化处理、处置技术7. 结 语加强废电池管理应主要从加强管理法规建设、完善废电池自愿、强制回收体系、建立健全废电池环境无害化管理运行机制、开发环境无害化处理处置技术等几方面综合系统地开展工作。二、废电池的资源化 小型电池的发展趋势 小型电池要不要回收 回收回来的电池如何处理处置 废电池综合利用技术1. 小型电池的发展趋势 目前，电池的种类和电池的成分正处在一个剧烈变动的时期，总的发展趋势是： 电池的容量向大的方向发展。电池的容量向大的方向发展。如锌锰电池由糊式向纸板式转变，并且向碱性转变，电池的容量（即单位重量电池所载有

16、的电能）增加了，电池工业2000年的目标就是碱性电池达到15%。 向无毒化转变。向无毒化转变。发达国家90年代已经实现无汞化，我国目前也向少汞、无汞的方向发展。国内对于电池无汞化的研究很多，也允许进口国外技术。 向充电电池方向发展。一次性电池使用一次就仍掉，浪费资源，增加垃圾；二次电池（即充电电池）可以反复使用多次，从资源利用与环境保护两方面看，均比一次性电池好。因此，新兴发展起来的镍氢电池、锂电池（包括锂离子电池、锂高分子电池以及锂金属电池）将会有较大的发展。（续）2. 小型电池要不要回收 小型电池体积小、使用分散，难以收集。那么小型电池要不要回收？这个问题主要取决于以下几个方面： 电池中有

17、毒物质含量是否很高，会不会造成环电池中有毒物质含量是否很高，会不会造成环境污染。境污染。目前我国使用的小电池主要式锌锰电池，在未来的5年内小电池将全部实现无汞化。镉是电池中的一种有毒金属，现在的镉镍电池使用还比较少。因为它的生产技术成熟，预计其使用量会有增长，但增加到一定时候政府部门会限制它的生产和使用，因为镍氢电池和锂电池技术会成熟起来，而取代有毒的镉镍电池。但是，目前使用的镉镍电池总是要回收的。 电池中有价值的金属再生或作成其它制品的可电池中有价值的金属再生或作成其它制品的可能性。能性。各种电池中使用的锌、锰、镍、铜、铁等金属及其化合物，通过再生后是否存在利润？ 是否有稳定的回收量。是否有

18、稳定的回收量。如果能确保回收量，建厂后就能正常生产。小电池的回收与蓄电池的回收不同，铅蓄电池体积大，使用比较集中，小电池的回收不能单靠个体户，需要一个完善的组织系统做保证。 技术经济上是否可行。技术经济上是否可行。处理废电池的技术有干法、湿法等，但是问题是谁来办处理厂，办在哪里，工厂运行赔本怎么办？这些才是难题。（续）3. 回收的电池如何处理处置 电池回收来了，怎么处理？传统的想法是寻找一个好的再生方案，进行中试，然后办厂，但是这实现起来有一定的难度。我们不妨改变一下思路。 我国汞资源的品位低，一般为0.15%，最高也只有0.2%。目前汞矿资源不足，减产闭坑的多。解放以来我国建设汞矿17座，已

19、有8座闭坑或即将闭坑。如果把北京市乃至全国已回收的含汞电池交给某个汞矿资源减少的生产企业处理，他们有专业人才、有厂房，有处理汞的技术及周遍环境，回收电池中的汞应该不成问题。这样做成本应该不会太高。 如果这样的企业再拥有电池中其它金属的回收技术，并且把办一个新的废电池处理厂的资金投向这些企业，它们就可以很好地运转起来。 另一个思路是，把废电池中的金属加工成其它行业的原料。日本TDK公司把废干电池粉碎，高温加热除去杂质，把金属氧化，使其成为制铁淦氧的原料，从而使日本干电池的回收率由20%提高到50%。 当然，也要考虑其它回收技术的开发。（续）4. 废电池综合利用技术 概述 镉镍、氢镍电池回收 废旧

20、干电池回收 铅酸电池回收 混合干电池回收 工艺实例分析（1）概述）概述 干电池的结构：干电池的结构： 金属盖：通常为黄铜或镀锡钢板； 排气孔垫片：塑料制成； 沥青密封圈：由沥青组成； 支撑垫片：硬纸板或塑料制成； 碳包（电芯）：由电解液（NH4Cl、ZnCl2、H2O）所浸湿的MnO2粉和碳粉，以及少量的阻蚀剂Hg或HgCl2、有机表面活性剂组成。 正极集流体（碳棒）：由石墨制成； 负极（锌筒）：含有少量镉或铅的锌； 外套：纸、塑料、聚酯薄膜、沥青衬里的纸板等。 废电池中含有大量的重金属、废酸、废碱等，为避免其对于环境的污染和危害以及资源的浪费，首先应考虑采取综合利用的方法回收利用其有价元素，

21、对不能利用的物质进行环境无害化的处置。另外，由于电池中含有汞和镉，焚烧时会产生有害气体，因此应该避免废电池同垃圾等其他废物混合焚烧处理。 废电池回收的目的是为了提取其中的有用物质，如锌、锰、银、镉、汞、镍和铁等金属物质，以及塑料等。（续） 对于各种废电池的综合利用技术差别很大。普遍采用的有单类别废电池的综合利用技术和混合废电池处理利用技术两大类。 对于单类别的废电池综合利用技术因电池种类不同而大不相同。（续）（2）镉镍、氢镍电池回收工艺）镉镍、氢镍电池回收工艺 对于镍镉电池的回收利用主要采用：火法处理技术和火法、湿法混合处理技术。火法处理技术具有处理量大，工艺简单的特点，但火法处理工艺产生的镉

22、蒸气对于环境的污染问题应加以控制。国外从70年代开始就有人研究了各种镉镍电池和氢镍电池的火法回收工艺，可以获得较好的分离效果，再生利用率较高，可以达到80%左右。火法回收工艺火法回收工艺 - 镉镍电池、氢镍电池镉镍电池、氢镍电池废电池洗涤、破碎低温焙烧煅烧镍铁合金镉烟气治理火法回收火法回收火法回收工艺简介火法回收工艺简介- 镉镍电池、氢镍电镉镍电池、氢镍电池池 低温焙烧温度为700度，然后采用煅烧（温度1000度）、真空蒸馏，镉气化后经过冷凝得到金属镉。镍和铁在高温下形成合金，用做其它行业的材料。 需要的主要设备：破碎机、真空电阻炉、湿式除尘器、减压蒸馏釜以及真空过滤器等。 日处理一吨，投资规

23、模大约在1200万元左右。火法与湿法相结合火法与湿法相结合- 镉镍电池、氢镍镉镍电池、氢镍电池电池 火法和湿法工艺相结合的方法，工序繁复，工艺流程长，但对于环境的污染问题可以根本解决。湿法部分处理方法较多，整个工艺方法也不尽相同。以下为 一种混合处理方法的工艺流程。醋酸废镉镍电池破碎、筛分煅烧醋酸溶解减压蒸馏水溶真空过滤氧化剂Cd电解Ni含Ni、Cd滤液TBP萃取Fe(OH)3火法湿火法湿法结合法结合火火法法湿湿法法混混合合回回收收工工艺艺低温热解工艺低温热解工艺废电池洗涤、破碎真空热解炉筛分系统筛下：金属纸和塑料烟气治理热解工热解工艺艺热解回收工艺简介热解回收工艺简介 - 混合电池混合电池

24、真空热解炉温度控制在80度380度之间（美国专利提供），易分解的组分在此温度下热解、气化。形成的气体进入热交换器降温以后，进入气/液分离器，然后进入烟气处理系统。 热解后的残渣进入回收系统。回收系统主要由振动筛分机组成。筛分机有两层。（3）废旧干电池回收工艺流程）废旧干电池回收工艺流程 湿法冶金工艺 火法冶金工艺湿法冶金工艺湿法冶金工艺 废干电池的湿法冶金回收过程是基于锌、二氧化锰等可溶于酸的原理，使锌-锰干电池中的锌、二氧化锰与酸作用生成可溶性盐而进入溶液，溶液经净化后电解生产金属锌和二氧化锰或生产化工产品（如立德粉、氧化锌）、化肥等。所用方法有焙烧浸出法和直接浸出法。 焙烧-浸出法是将废干

25、电池焙烧，使NH4Cl、Hg2Cl2等挥发进入气相并分别在冷凝装置中回收。高价金属或低价氧化物，焙烧产物用酸浸出，然后从浸出液中用电解法等回收有价金属。此方法的主要流程图如下图所示。废干电池破碎筛分金属混合物粉状物纸、塑料等磁选还原焙烧回收利用铁锌皮浸出过滤熔炼铸锭滤渣滤液另行处理净化回收锰、锌焙烧浸出法焙烧浸出法湿法冶金工艺湿法冶金工艺 - 直接浸出法直接浸出法 直接浸出法是将废旧干电池破碎、筛分、洗涤后，直接用酸浸出干电池中的锌、锰等有价金属成分，经过滤、滤液净化后，从中提取金属或生产化工产品。 制备微肥及硫酸锌、二氧化锰以及锌和电解二氧化锰。 湿法处理所得产品得纯度通常比较高，但相应得流

26、程也长。直接浸出法直接浸出法纸铁盖废干电池破碎筛分混合物锌皮磁选除铁浸出过滤渣滤液结晶化肥废锌干电池(锌壳)重晶石浸出还原焙烧过滤浸出渣液Zn粉溶液反应槽另行处理净化去除杂质滤渣滤液压滤浓缩结晶液渣ZnSO4弃去干燥立德粉粉碎(ZnS, BaSO4)废废干干电电池池制制立立德德粉粉废废干干电电池池制制锌、锌、二二氧氧化化锰锰锌皮锌锭废干电池破碎筛分混合物纸、塑料等过滤浸出滤液二氧化锰粉等滤液渣电解锌、二氧化锰过滤火法冶金工艺火法冶金工艺 - 废干电池废干电池 火法处理废干电池是在高温下使废干电池中的金属及其化合物氧化、还原、分解和挥发及冷凝的过程。火法又分为传统的常压冶金法和真空冶金法两类。

27、常压冶金法所有操作均在大气中进行。常压冶金法的基本流程如下。常压冶金法常压冶金法4. 铅酸电池回收铅酸电池回收 概述 铅的回收利用 废酸的集中处理 塑料壳体的回用（1）概述）概述 近年来，国内废铅酸电池的产量日益增多。废铅酸电池随意丢弃，大量铅泥沉积在盛硫酸的塑料槽内，并有相当数量的铅粉悬浮在硫酸之中，将对环境造成严重污染。台湾已经出现由于乱倒含铅废酸，造成对环境污染和人身损害而引发的赔偿案例。因此，废铅蓄电池的回收利用显得格外重要。 铅酸电池的回收利用主要以废铅再生利用为主。还包括对于废酸以及塑料壳体的利用。目前，国内废汽车用铅酸电瓶的金属回收利用率大约达到80-85%。（2）铅的回收利用）

28、铅的回收利用 铅酸电池的回收利用主要以废铅的再生利用为主，好的铅合金板栅经清洗后可直接回用。可供蓄电池的维修使用。其余的板栅主要由再生铅处理厂对其进行处理利用。 再生铅业主要采用火法、湿法火法、湿法及固相电固相电解三种处理技术。解三种处理技术。火法冶金工艺火法冶金工艺 废铅合金板栅可经过熔化直接铸成合金铅锭，再按要求制作蓄电池用的合金板栅。工艺流程为： 铅锑合金板栅铅锑合金板栅熔化铸锭熔化铸锭铅铅锑合金锑合金 火法处理又可以采取不同的熔炼工艺，普通反射炉、水套炉、鼓风炉和冲天炉等熔炼工艺的技术落后，金属回收率低，能耗高，污染严重。而且目前国内采用此工艺的处理厂生产规模小而分散，生产设备落后。固

29、相电解还原工艺固相电解还原工艺 这是一种新型炼铅工艺，金属铅的回收率比传统炉火熔炼法高出10%左右，生产规模可视回收量多少决定，可大可小，因此便于推广，尤其适合于供电资源丰富的地区。该工艺原理是把各种铅的化合物作为阴极进行电解，铅离子得到电子被还原成金属铅。设备采用立式电极电解装置。其工艺流程为：废铅污泥废铅污泥固相电解固相电解熔化铸锭熔化铸锭金属铅。金属铅。 生产铅耗电约700kwh/t，回收率可达95%以上，回收铅的纯度可达99.95%，产品成本大大低于直接利用矿石冶炼铅的成本。湿法冶炼工艺湿法冶炼工艺 采用湿法冶炼工艺，可使用铅泥、铅尘等生产含铅化工产品，如：三盐基硫酸铅、二盐基亚硫酸铅

30、、红丹、黄丹和硬脂酸铅等，可在化工和加工行业得到应用。其工艺简单，容易操作，没有环境污染，可以取得较好的经济效益。工艺流程为：铅泥铅泥转化转化溶解沉溶解沉淀淀化学合成化学合成含铅产品含铅产品。 据介绍该工艺的回收率在95%以上，其废水经处理后含铅小于0.001mg/l，符合排放标准。（3）废酸的集中处理）废酸的集中处理 废酸经集中处理可用作多种用途。具有回收工艺简单，用途广泛等特点。其主要用途有：回收的废酸经提纯、浓度调整等处理，可以作为生产蓄电池的原料；废酸经蒸馏提高浓度，可用于铁丝厂作除锈用；供纺织厂中和含碱污水使用；利用废酸生产硫酸铜等化工产品等等。（4）塑料壳体的回用）塑料壳体的回用

31、铅酸蓄电池一般采用聚烯烃塑料制作隔板和壳体，属于热塑性塑料，完整的壳体经清洗后可继续回用；损坏的壳体清洗后，经破碎后可重新加工成壳体，或加工成别的塑料制品。5. 混合电池处理技术 国内对于混合型废电池采用的主要技术为模块化处理方式。即首先对所有电池进行破碎、筛分等预处理，然后再进行分选。 国外对于混合废电池的处理技术不尽相同，混合电池的处理通常也采取火法或湿法、火法混合处理的方法（在前面的讲述中已经提到了火法已经火法、湿法混合处理工艺方法）。 废电池中五种主要金属具有明显不同的沸点，因而可以通过将废电池准确加热到一定的温度，使所需分离的金属蒸发气化，然后再收集气体冷却。沸点高的金属通过较高的温

32、度在熔融状态下回收。 镉和汞的沸点比较低，镉的沸点为765，而汞仅为357，因而均可通过火法冶金技术分离回收。通常先通过火法冶金技术分离回收汞，然后通过湿法冶金技术分离回收余下的金属混合物。其中铁和镍一般作为铁镍合金回收。6. 工艺实例分析 瑞士Wimmis废电池处理厂 荷兰TNO废镉镍电池处理流程 意大利废铅酸电池回收 瑞士Recytec混合废电池回收 澳大利亚Voest-Alpine公司混合电池处理技术瑞士瑞士Wimmis废电池处理厂废电池处理厂 瑞士瑞士Wimmis废电池处理厂废电池处理厂处理废干电池，年处理量约3.0103t。产品为锰铁、锌、汞。处理工艺流程如下图所示。首先进行有机物焙

33、烧，分解温度为300700C，然后在熔炼炉中1500C条件下进行金属氧化物的还原，其中Fe、Mn等金属熔化，Zn等蒸馏分离出来，Zn蒸气挥发进入冷凝器，得以冷凝、分离。废气汞废气洗涤渣锰铁锌废水污泥水CO气电池熔炼炉还原竖式炉焙烧处理气CO气锌冷凝洗涤废水处理瑞士瑞士Wimmis废电池处理厂废电池处理厂TNO废镉镍电池处理流程废镉镍电池处理流程 荷兰研究院（Dutch Research Institute，简称TNO）进行过镍镉废电池湿法冶金回收处理的深入研究，并1990年进行了这一工艺的中试实验。首先对废镍镉电池进行破碎和筛分，筛分物分为粗颗粒和细颗粒。粗颗粒主要为铁外壳，以及塑料和纸。通过

34、磁分离将粗颗粒分为铁和非铁两部分，然后分别用6N的盐酸3060温度下清洗，去除沾附的镉。清洗过的铁碎片可以直接出售给钢铁厂生产铁镍合金，而非铁碎片由于含有镉而需要作为危险废物进行处置。 细颗粒则用粗颗粒的清洗液浸滤，约有97%的细颗粒和99.5%的镉被溶解在浸滤液中。过滤浸滤液，滤出主要为铁和镍的残渣。残渣约占废电池的1%左右，作为危险废物进行处置。过滤后的浸滤液用溶剂萃取出所含的镉。含镉的萃取液用稀盐酸再萃取，产生氯化镉溶液。将溶液的pH调到4，然后通过沉淀、过滤去除其中所含铁。最终通过电解的方法回收镉，可以得到纯度为99.8%的金属镉。提取镉的浸滤液含有大量的铁和镍，铁可以通过氧化沉淀去除

35、，然后用电解方法从浸滤液中回收高纯度的镍。TNO废镉镍电池处理流程废电池分类镉镍电池破碎预处理淋溶过滤萃取调节pH值氧化沉淀电解废水处理含汞电池及其它电池塑料碎片金属碎片HCl塑料碎片金属碎片滤渣反萃取NaOH调节pH值NaOH沉淀电解废水处理氢氧化铁金属镉稀HClNaOCl氢氧化铁金属镍意大利废铅酸电池回收意大利废铅酸电池回收 意大利的Ginatta回收厂的生产能力为4.5t/a，工艺中对于工业废铅酸电池进行处理。处理能力为1.175kg/h，处理工艺分为四个部分：第一部分中，对废电池进行拆解，电池底壳同主体部分分离。第二阶段中对电池主体进行活化，硫酸铅转化为氧化铅和金属铅。第三阶段，电池溶解，转化生成纯铅，最后，利用电解池将电解液转化复原。 回收利用工艺过程中的底泥处理工序中，硫酸铅转化为碳酸铅。转化结束后，底泥通过酸性电解液从电解池中浸出。电解液中含铅离子和底泥中的锑得到富集。分隔件分离聚丙烯铅合金纯铅氧化锑转化拆解