第10章 含氮有机化合物

1、塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University第十章第十章 含氮有机化合物含氮有机化合物概述：分子中含概述：分子中含的有机化合物。的有机化合物。氨基酸氨基酸蛋白质蛋白质含氮的杂环化合物含氮的杂环化合物胺类胺类重氮化合物重氮化合物偶氮化合物偶氮化合物腈、异腈、腈、异腈、异氰酸酯异氰酸酯酰胺类、胍酰胺类、胍硝基化合物硝基化合物脲、肼脲、肼肟、腙肟、腙种类种类HRHOCNCNOCNOOHCNCNHC6H5NH2N C NH2NH塔里木大学塔里木大学 有

2、机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University10.1 10.1 胺类胺类胺类可以看作是胺类可以看作是NH3分子中的分子中的H原子被烃基原子被烃基R取代的衍生物。取代的衍生物。氨：氨： NH3伯胺：伯胺：RNH2 N上连一个烃基。上连一个烃基。仲胺：仲胺：R2NH N上连两个烃基。上连两个烃基。叔胺：叔胺：R3N N上连三个烃基。上连三个烃基。季铵盐：季铵盐：R4N+X-季铵碱：季铵碱：R4N+OH-脂肪胺：脂肪胺：R是脂肪烃。是脂肪烃。芳香胺：芳香胺：R是芳香烃。是芳

3、香烃。塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University根据氨分子中氢原子被烃基取代的数目不同根据氨分子中氢原子被烃基取代的数目不同注意：区别注意：区别 伯、仲、叔胺伯、仲、叔胺 伯、仲、叔醇的定义是什么？伯、仲、叔醇的定义是什么？NH3 RNH2 R2NH R3N NH4+ R4N+ (ArNH2) (Ar2NH) (Ar3N)氨氨 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 铵离子铵离子 季铵离子季铵离子NHN其中：其中：-NH2 氨基；氨基；亚氨基；亚氨基；

4、次氨基。次氨基。分别为伯、仲、叔胺的官能团分别为伯、仲、叔胺的官能团1. 分类：分类：分类与命名分类与命名塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University根据胺分子中所含氨基的数目分为一元胺、二元胺和多元胺。根据胺分子中所含氨基的数目分为一元胺、二元胺和多元胺。根据胺分子中与氮原子相连的烃基不同分为脂肪胺和芳香胺根据胺分子中与氮原子相连的烃基不同分为脂肪胺和芳香胺 2. 命名命名 含简单烃基时：含简单烃基时：把把“胺胺”字作为类名，在其之前加上烃基

5、字作为类名，在其之前加上烃基的名称和数目，称为某胺；的名称和数目，称为某胺；对于仲、叔胺，将简单烃基排在前。对于仲、叔胺，将简单烃基排在前。CH3CH3CHNH2(CH3)3NCH3CH2NHCH2CH2CH3 异丙胺异丙胺 三甲胺三甲胺 乙丙胺乙丙胺分类与命名分类与命名塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim UniversityNH2NH 苯胺苯胺 二苯胺二苯胺 既有环烃（脂环烃基和芳基）基，又有开链烃基时，以环既有环烃（脂环烃基和芳基）基，又有开链烃基时，

6、以环烃基胺为母体。开链烃基用烃基胺为母体。开链烃基用“N”来指明其位置。来指明其位置。NCH3CH3C2H5(CH3)2NN,N-二甲基环戊胺二甲基环戊胺 N-甲基甲基-N-乙基对甲基苯胺乙基对甲基苯胺NHNHN,N-二苯基对苯二胺二苯基对苯二胺分类与命名分类与命名塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University 烃基结构复杂时：烃基结构复杂时：以烃为母体，氨基或简单烷基取代的氨以烃为母体，氨基或简单烷基取代的氨基作为取代基。基作为取代基。CH3C

7、H2CH2CHCHCH3NH2CH2N(CH3)2CH3NHCH(CH2)4CH3CH3NCH3C2H52-甲氨基庚烷甲氨基庚烷 3-氨甲基氨甲基-2-二甲氨基己烷二甲氨基己烷甲乙氨基甲乙氨基3. 胺与酸作用生成的盐和季铵类化合物的命名胺与酸作用生成的盐和季铵类化合物的命名 C6H5NH3Cl(C2H5NH3)2SO42(CH3)3NCH2C6H5Br(CH3)3NCH2CH3OH氯化苯铵氯化苯铵 硫酸乙铵硫酸乙铵 溴化三甲苄铵溴化三甲苄铵 氢氧化三甲乙铵氢氧化三甲乙铵分类与命名分类与命名塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim

8、UniversityOrganic Chemistry, Tarim University命名下列化合物命名下列化合物CH3NHCH31)NH22)CH3NHCH33)1)N-甲基甲基-3-甲基苯胺甲基苯胺;2)-萘胺萘胺3)二对甲苯胺二对甲苯胺分类与命名分类与命名塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University写出下列化合物的结构式：写出下列化合物的结构式： 1）2-甲氨基乙酸钠甲氨基乙酸钠 2）对氨基）对氨基-N,N二甲苯胺二甲苯胺 3) 溴化

9、四正丁铵溴化四正丁铵 4) 4,4-二硝基二苯胺二硝基二苯胺1) CH3NHCH2COONa4)NHO2NNO23) (CH3CH2CH2CH2)4N+Br-2) H2NN(CH3)2分类与命名分类与命名塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University1、沸点：、沸点： NHO H，伯胺和仲胺的沸点比醇低。伯胺和仲胺的沸点比醇低。叔胺无氢键沸点更低，与分子量相近的烷烃相似。叔胺无氢键沸点更低，与分子量相近的烷烃相似。烃胺醇烃胺醇例如：例如：CH3C

10、H2CH3 CH3CH2NH2 CH3CH2OH M： 44 45 46 沸点（沸点（oC）：）：-42 17 78 在同分异构体中，沸点大小：伯胺仲胺叔胺。在同分异构体中，沸点大小：伯胺仲胺叔胺。例如：例如： 丙胺丙胺 甲乙胺甲乙胺 三甲胺三甲胺沸点（沸点（oC）：）： 49 37 3物理性质物理性质塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University2、水溶性、水溶性 ： 随随R的增大水溶性减小。在同分异构体中：的增大水溶性减小。在同分异构体中：伯

11、胺仲胺叔胺。伯胺仲胺叔胺。3、气味、状态：、气味、状态：低级脂肪胺有难闻的气味、液态。低级脂肪胺有难闻的气味、液态。高级脂肪胺为无嗅的固体。高级脂肪胺为无嗅的固体。芳香胺为固体或液体，有特殊气味，毒性大。能引起血液芳香胺为固体或液体，有特殊气味，毒性大。能引起血液和神经中毒。和神经中毒。物理性质物理性质塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University化学性质化学性质 在氨分子中氮原子的电子层结构为：在氨分子中氮原子的电子层结构为：1s22s22p3

12、 ，氮原氮原子以子以sp3杂化态与其它原子成键，其中杂化态与其它原子成键，其中3个单电子各占据个单电子各占据1个个sp3杂化轨道，另一个杂化轨道，另一个sp3杂化轨道被一对电子占据，形杂化轨道被一对电子占据，形成一个棱锥体。胺和氨类似成一个棱锥体。胺和氨类似,也呈棱锥体。也呈棱锥体。NHHH.NRRR.氨氨胺胺胺具有碱性胺具有碱性 发生发生NH的异裂的异裂注意：胺不发生消除反应注意：胺不发生消除反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University1

13、、碱性：、碱性：胺在水溶液中存在如下平衡反应：胺在水溶液中存在如下平衡反应：RHN2 + H2ORNH3+ + OHKbRNH3+ OHRHN2 pKb= -logKb碱性越强，碱性越强，Kb值值越大，越大， pKb值越小。值越小。胺与氨一样属于弱碱，可与强酸反应生成盐。胺与氨一样属于弱碱，可与强酸反应生成盐。化学性质化学性质塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University氯化甲铵氯化甲铵甲胺盐酸盐甲胺盐酸盐CH3NH2 + HClCH3NH2 H

14、Cl.CH3NH3Cl 或铵盐是易溶于水的固体。可被氢氧化钠等强碱析出。铵盐是易溶于水的固体。可被氢氧化钠等强碱析出。(CH3)3N + HCl(CH3)3NHCl 或(CH3)2NH + HCl(CH3)2NH2Cl 或(CH3)2NH HCl.(CH3)3N HCl.CH3NH3Cl + NaOH (CH3)3NHCl + NaOH (CH3)2NH2Cl + NaOH CH3NH2 + NaCl +(CH3)3N + NaCl(CH3)2NH + NaClH2OH2OH2O+碱性碱性塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim

15、UniversityOrganic Chemistry, Tarim University各类胺的碱性大小比较各类胺的碱性大小比较脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺脂肪胺中：脂肪胺中： 仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺叔胺常见胺的常见胺的pKb值如下：值如下：甲胺甲胺 二甲胺二甲胺 三甲胺三甲胺 氨氨 苯胺苯胺 对甲苯胺对甲苯胺 对氯苯胺对氯苯胺 对硝基苯胺对硝基苯胺 3.38 3.27 4.21 4.76 9.37 8.92 9.85 13.0R NH2NH3NH2电子效应：（叔胺电子效应：（叔胺 仲胺仲胺 伯胺）伯胺）空间效应：空间效应： （伯胺（伯胺 仲胺仲胺 叔胺）叔胺）溶剂化效应：（伯胺溶剂化

16、效应：（伯胺 仲胺仲胺 叔胺）叔胺）化学性质化学性质塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University芳香胺芳环上连有斥电子基使碱性增强，反之减弱。芳香胺芳环上连有斥电子基使碱性增强，反之减弱。NH2NH2NH2NH2NH2OCH3NO2CH3Cl 例如：例如：碱性碱性塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim Univ

17、ersity1.将下列化合物按碱性大小排列将下列化合物按碱性大小排列:NH2NH(a) NH(b)(c)(d) NH3某混合物中含有某混合物中含有H2NCH3,CH3,HOCH3CONH2(a)(b)(c)(d) 三种物质。请将其分离。三种物质。请将其分离。碱性碱性塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim UniversityNaOH分液有机相CH3NaOCH3HOCH3CONH2CH3CONH2H2NCH3H2NCH3水相水相HClCH3HO过滤NaOHCH3

18、CONH2H2NCH3有机相HCl固体碱性碱性塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University烃基化反应烃基化反应给化合物分子中引入烃基的反应，称为烃基化反应。给化合物分子中引入烃基的反应，称为烃基化反应。：1. 卤代烃的反应活性？卤代烃的反应活性？2. 胺的反应活性？胺的反应活性？ NH3 + C2H5IC2H5NH2 + HI C2H5I(C2H5)2NH + HI(C2H5)3N + HI C2H5I(C2H5)4N I C2H5IAgOH(

19、C2H5)4N OH + AgI塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University 季铵盐季铵盐：白色晶体具有盐的性质，能溶于水而不溶于非极：白色晶体具有盐的性质，能溶于水而不溶于非极性有机溶剂；熔点高。性有机溶剂；熔点高。 季铵碱季铵碱：强碱。与氢氧化钠或氢氧化钾相当。能吸收空气：强碱。与氢氧化钠或氢氧化钾相当。能吸收空气中的二氧化碳，易潮解，易溶于水。中的二氧化碳，易潮解，易溶于水。是一类重要的化合物。某些低碳链的季铵盐是一类重要的化合物。某些低

20、碳链的季铵盐或季铵碱具有生理活性。例如：或季铵碱具有生理活性。例如： 氯化胆碱氯化胆碱(CH3)3NCH2CH2OH+Cl-具有促进碳水化合物和具有促进碳水化合物和蛋白质的新陈代谢作用。可以治疗脂肪肝和肝硬化；大量用做饲蛋白质的新陈代谢作用。可以治疗脂肪肝和肝硬化；大量用做饲料添加剂。料添加剂。 乙酰胆碱乙酰胆碱(CH3)3NCH2CH2OOCCH3+OH-对动物神经有调对动物神经有调节保护作用。节保护作用。 塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim Unive

21、rsity酰基化酰基化羧酸衍生物，常用的有酰氯、酸酐。羧酸衍生物，常用的有酰氯、酸酐。 兴斯堡（兴斯堡（Hinsberg）试剂：芳磺酰氯，）试剂：芳磺酰氯， 如苯磺酰氯和对甲苯磺酰氯。如苯磺酰氯和对甲苯磺酰氯。与酰氯和酸酐的反应：与酰氯和酸酐的反应：叔胺氮原子上没有氢原子，故不发生酰基化反应。叔胺氮原子上没有氢原子，故不发生酰基化反应。RNH2 + (CH3CO)2ORNHCCH3 + CH3COOHOR2NH + (CH3CO)2OR2NCCH3 + CH3COOHONH2 + CH3COClCCH3 + HClONH塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic C

22、hemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University在芳胺的氮原子上引入酰基，在有机合成上的意义有二：在芳胺的氮原子上引入酰基，在有机合成上的意义有二：保护氨基或降低氨基对苯环的致活能力；引入永久性氨基。保护氨基或降低氨基对苯环的致活能力；引入永久性氨基。与与Hinsberg试剂的反应：试剂的反应：用途：用途：a、鉴别伯、仲、叔胺；、鉴别伯、仲、叔胺；b、分离纯化伯、仲、叔胺。、分离纯化伯、仲、叔胺。SO2NHRNa+NaOH溶液SO2N- R苯磺酰胺钠（苯磺酰胺钠（溶于氢氧化钠溶于氢氧化钠）RNH2R2NHR3N+SClO

23、ONaOHNaOHNaOHSO2NR2SNHROO不反应（油状分层）酰基化酰基化塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University4、与亚硝酸的反应：、与亚硝酸的反应：NaNO2 + HCl（H2SO4）HNO2 + NaCl伯胺与亚硝酸的反应：伯胺与亚硝酸的反应：HONO -NO称为亚硝基称为亚硝基脂肪伯胺脂肪伯胺RNH2NaNO2HClROHH2ON2NaCl+R+的重排，的重排，有有ROH和烯等的混合物，在合成上没有价值。和烯等的混合物，在合成

24、上没有价值。定量的。可用于氨基的定量分析。定量的。可用于氨基的定量分析。放出放出N2 时有气泡，可鉴别伯胺。时有气泡，可鉴别伯胺。塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University氯化重氮苯氯化重氮苯芳香伯胺芳香伯胺该重氮盐在低温下稳定，该重氮盐在低温下稳定，温度较高时分解为酚类并放出氮气温度较高时分解为酚类并放出氮气。在有机合成上占有非常重要的位置。在有机合成上占有非常重要的位置。05oCNH2NaNO2HCl+NCl-NH2ONaCl+5oCH2

25、ON2NaCl+OH总之：所有伯胺与总之：所有伯胺与HNO2反应，反应，5时放出时放出N2。 05之间，芳香伯胺不放之间，芳香伯胺不放N2，以区别脂肪、芳香伯胺。，以区别脂肪、芳香伯胺。与亚硝酸的反应与亚硝酸的反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University仲胺与亚硝酸的反应：仲胺与亚硝酸的反应：芳香、脂肪仲胺与亚硝酸反应，生成黄色固体或黄色油状芳香、脂肪仲胺与亚硝酸反应，生成黄色固体或黄色油状N-亚硝基胺亚硝基胺（ N-亚硝基胺是一类强亚硝基

26、胺是一类强）R2NHNaNO2HClH2ONaCl+R2N-NO黄色油状黄色油状NaNO2HCl+NHH2ONaCl+N NO黄色固体黄色固体N-亚硝基二烷基（苯）胺亚硝基二烷基（苯）胺与亚硝酸的反应与亚硝酸的反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University叔胺与亚硝酸的反应：叔胺与亚硝酸的反应：脂肪族叔胺反应生成可溶于水的不稳定的亚硝酸盐：脂肪族叔胺反应生成可溶于水的不稳定的亚硝酸盐：NaNO2HCl+R3NR3NHNO2H2ONaCl+芳香

27、族叔胺与亚硝酸发生苯环上的取代反应：芳香族叔胺与亚硝酸发生苯环上的取代反应：绿色片状固体绿色片状固体对对亚硝基亚硝基N,N二甲基苯胺二甲基苯胺N(CH3)2H2ONaCl+N(CH3)2ONNaNO2HCl+与亚硝酸的反应与亚硝酸的反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University答案：答案：放出放出N N2 2：a b e fa b e f；黄色物：；黄色物：c g hc g h。 练习：练习：下列哪些化合物与下列哪些化合物与HNOHNO2 2

28、（5 5 ）反应放出）反应放出N N2 2？哪些生成黄色油状哪些生成黄色油状oror黄色固体？黄色固体？NH2C2H5NH2NHCH3(CH3)3NCH3CHCH3NH2CH3CHCOOHNH2CH3NC2H5HCH3CHC2H5NHCH3abcdefgh与亚硝酸的反应与亚硝酸的反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University苯胺与苯酚一样能被空气中的氧氧化成有色物质。苯胺与苯酚一样能被空气中的氧氧化成有色物质。氧化反应氧化反应（ H2O2）（

29、H2SO5）脂肪族伯胺主要被氧化成醛肟或酮肟：脂肪族伯胺主要被氧化成醛肟或酮肟：RCH2NH2 + 2H2O23H2ORCHNOH +R2CHNH2 + 2H2O2+R2CNOH3H2O脂肪族仲胺被氧化成羟胺的衍生物：脂肪族仲胺被氧化成羟胺的衍生物：R2NH + H2O2+R2NOHH2OR3N + H2O2+R3NOH2O脂肪族叔胺被氧化成氧化胺：脂肪族叔胺被氧化成氧化胺：塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University季铵碱的霍夫曼（季铵碱的霍

30、夫曼（HofmannHofmann）消除反应）消除反应季铵碱受热易发生分解反应。季铵碱受热易发生分解反应。 不含不含-氢原子氢原子,发生发生SN2反应；反应； 含含-氢原子时发生氢原子时发生E2反应。反应。不含不含-氢原子氢原子(CH3)3N CH3OHCH3OH(CH3)3N塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University含含-氢原子时发生氢原子时发生E2反应，生成烯烃和叔胺。反应，生成烯烃和叔胺。 当季铵碱分子中含两种或两种以上不同当季铵碱分子

31、中含两种或两种以上不同-氢原子可被消除氢原子可被消除时主要消去含氢较多的时主要消去含氢较多的-碳原子上的氢，（碳原子上的氢，（实则消去酸性较强实则消去酸性较强的的-氢氢）即主要生成物是双键碳原子上烷基取代较少的烯烃，）即主要生成物是双键碳原子上烷基取代较少的烯烃，这称为霍夫曼（这称为霍夫曼（Hofmann）规则。）规则。 霍夫曼（霍夫曼（Hofmann）规则适用于烷基，当）规则适用于烷基，当位有不饱和基团位有不饱和基团 或芳基时，主要生成具有共轭体系的烯烃。或芳基时，主要生成具有共轭体系的烯烃。CH3CH2CHCH3N(CH3)3 CH3CH2CH CH2+ CH3CH CHCH3+ (CH3

32、)3NOHH2O95% 5%季铵碱的霍夫曼（季铵碱的霍夫曼（HofmannHofmann）消除反应）消除反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University CH2CH2NCH3CH2CH3CH3 H2OOH+ CH2=CH2 + NH(CH3)2CH=CH293% 0.4%胺的代表化合物胺的代表化合物乙二胺、己二胺、苯胺、胆胺和胆碱、矮壮素乙二胺、己二胺、苯胺、胆胺和胆碱、矮壮素 P276-278季铵碱的霍夫曼（季铵碱的霍夫曼（HofmannHo

33、fmann）消除反应）消除反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University10.2 10.2 重氮盐和偶氮化合物重氮盐和偶氮化合物非自然界产物。非自然界产物。分子中都含有分子中都含有-N-N2 2- -基团。基团。重氮盐含一个烃基，另一端与酸根相连。重氮盐含一个烃基，另一端与酸根相连。偶氮化合物两端都含有烃基。偶氮化合物两端都含有烃基。10.2.1 重氮基被取代的反应重氮基被取代的反应重氮盐具有盐的性质，绝大多数易溶于水，而不溶于有机溶重氮盐具

34、有盐的性质，绝大多数易溶于水，而不溶于有机溶剂。水溶液能导电。低温较稳定，受热或震动易发生爆炸。剂。水溶液能导电。低温较稳定，受热或震动易发生爆炸。氯化重氮苯氯化重氮苯or苯重氮盐酸盐苯重氮盐酸盐05oCNH2NaNO2HCl+NCl-NH2ONaCl+塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim UniversityH2O，HCuX/HXKI,温热CuCNKCN溶液H3PO2C2H5OHNNCl-OHXICN+ N2(X=Br,Cl)or叫还原脱氨反应。利用氨基的

35、定位效应和活化效应作用，叫还原脱氨反应。利用氨基的定位效应和活化效应作用，把取代基导入指定位置后，再脱去氨基，可以制备用一般把取代基导入指定位置后，再脱去氨基，可以制备用一般方法难以得到的化合物。方法难以得到的化合物。重氮基被取代的反应重氮基被取代的反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University以苯为原料，制备间溴苯酚。以苯为原料，制备间溴苯酚。H2O,H+BrOH混酸NO2NBrN Cl-FeBr3，Br2NO2BrFe+HClNH2BrN

36、aNO2,HCl重氮基被取代的反应重氮基被取代的反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim UniversityNH2CH3NHAcCH3NH2CH3BrN2+CH3BrCH3BrN2Ac2O1. Br22. OH-,H2OH2SO4,NaNO2H2O,05H3PO2H2O,25ococ重氮基被取代的反应重氮基被取代的反应以对氨基甲苯为原料，制备间溴甲苯。以对氨基甲苯为原料，制备间溴甲苯。塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic

37、Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University保留氮原子的反应保留氮原子的反应 重氮盐在弱碱性、中性或弱酸性溶液中与酚类、芳胺重氮盐在弱碱性、中性或弱酸性溶液中与酚类、芳胺等化合物作用，生成含等化合物作用，生成含偶氮基偶氮基的化合物的化合物偶联反应。偶联反应。 实质：重氮基正离子作为亲电试剂与酚类或芳胺发生芳实质：重氮基正离子作为亲电试剂与酚类或芳胺发生芳环上的亲电取代反应。环上的亲电取代反应。0oCNaOH+OHNCl-2NNOH偶氮基偶氮基 偶氮化合物具有高度的热稳定性。偶氮基是发色团，偶氮化合物具有高度的热稳定

38、性。偶氮基是发色团，偶氮化合物都有鲜艳的颜色，可用做指示剂或染料。占偶氮化合物都有鲜艳的颜色，可用做指示剂或染料。占合成染料的一半以上。合成染料的一半以上。偶联反应偶联反应对羟基偶氮苯对羟基偶氮苯塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University该反应在食品分析和土壤分析中常用来测定样品中亚硝该反应在食品分析和土壤分析中常用来测定样品中亚硝酸盐的含量。酸盐的含量。例如：例如： 在准确称量的样品溶液中分别加入对氨基苯磺酸的醋酸溶在准确称量的样品溶液中分

39、别加入对氨基苯磺酸的醋酸溶液和液和-萘胺的醋酸溶液，混合液便发生萘胺的醋酸溶液，混合液便发生重氮化和偶合两步反应重氮化和偶合两步反应使溶液呈红色。用使溶液呈红色。用比色法比色法测出样品中亚硝基的含量：测出样品中亚硝基的含量：NO2H+H2ONH2HO3S+NH2NHO3SNNH2HO3SNN红色溶于水红色溶于水偶联反应偶联反应塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University10.2. 3 常见的指示剂常见的指示剂 P281 甲基橙甲基橙 刚果红刚果

40、红还原反应还原反应重氮盐在重氮盐在SnCl2或或Na2SO3等还原剂作用下，生成肼类。等还原剂作用下，生成肼类。SnCl2 , HClNNCl-NH NH2苯苯 肼肼塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Tarim University重要的重氮和偶氮化合物重要的重氮和偶氮化合物1、重氮甲烷（、重氮甲烷（CH2N2)制备：制备：CH3NH2.HCl + H2NCNH2ONaNO2CH3NNOCONH2KOHCH2N2 +KNCO + 2H2OCH3SO2ClCH3NH2CH3SO2NHCH3CH3SO2NNOCH3CH3SO3Na + CH2N2+H2OHONONaOH结构：结构：CH2NNCH2NNCH2NNCH2NN塔里木大学塔里木大学 有机化学精品课程有机化学精品课程 Organic Chemistry, Tarim UniversityOrganic Chemistry, Ta