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1、第九章第九章 高分子合成材料高分子合成材料学习目的学习目的 掌握高分子合成材料的分类、合成工艺、性能特掌握高分子合成材料的分类、合成工艺、性能特点。点。学习重点学习重点 各类塑料的性能特点。各类塑料的性能特点。9.1 概述概述高分子材料根据物理化学性质分为橡胶、塑料和高分子材料根据物理化学性质分为橡胶、塑料和纤维三大类。纤维三大类。橡胶、纤维、塑料的主要差别:橡胶、纤维、塑料的主要差别:分子链中是否存分子链中是否存在刚性基团、分子链上的侧基大小、分子间力的在刚性基团、分子链上的侧基大小、分子间力的强度。强度。l橡胶特征:橡胶特征:高分子链中无刚性基团,存在大的侧高分子链中无刚性基团,存在大的侧

2、基和缺乏强的分子间力。基和缺乏强的分子间力。l纤维的特征:纤维的特征:高分子主链中有刚性基团,分子间高分子主链中有刚性基团,分子间有氢键,无支化或立体不规则的侧基。有氢键,无支化或立体不规则的侧基。l塑料:塑料:结构和性能介于橡胶和纤维之间。结构和性能介于橡胶和纤维之间。9.2 塑料塑料分类:分类:l根据加工条件下的流变性能根据加工条件下的流变性能: :可分为热塑性塑料可分为热塑性塑料和热固性塑料。和热固性塑料。热塑性塑料:热塑性塑料:是指在特定温度范围内具有可反复是指在特定温度范围内具有可反复加热软化、冷却硬化特性的塑料品种;加热软化、冷却硬化特性的塑料品种;热固性塑料:热固性塑料:是指在特

3、定温度下加热或通过加入是指在特定温度下加热或通过加入固化剂可发生交联反应变成不溶不熔塑料制品的塑固化剂可发生交联反应变成不溶不熔塑料制品的塑料品种。料品种。l按实用按实用: :分为通用塑料、工程塑料、特种塑料分为通用塑料、工程塑料、特种塑料 1) 通用塑料通用塑料产量大、用途广、价格便宜,大量用在杂货、产量大、用途广、价格便宜,大量用在杂货、包装、农用和一般零件等方面,包装、农用和一般零件等方面,通用塑料最重要的品种:通用塑料最重要的品种:“四烯、三醛和二酯四烯、三醛和二酯”l四烯:以石油工业生产的四烯:以石油工业生产的-烯烃单体为原料生烯烃单体为原料生产的产的PE、PVC、PP、PS,是通用

4、塑料的四大品,是通用塑料的四大品种,其总产量为全部塑料的种,其总产量为全部塑料的80%;l三醛:酚醛、脲醛、密醛(三聚氰酸三醛:酚醛、脲醛、密醛(三聚氰酸-甲醛)热甲醛)热固性树脂;固性树脂;l二酯:不饱和聚酯和聚氨酯二酯:不饱和聚酯和聚氨酯 2)工程塑料)工程塑料特点:特点:具有相当的强度和刚性,可用作结构材料、具有相当的强度和刚性,可用作结构材料、机械零件、高强度绝缘材料等。可细分为机械零件、高强度绝缘材料等。可细分为分类:分类:l单纯热塑性树脂:单纯热塑性树脂:如聚甲醛、聚碳酸酯、尼龙、如聚甲醛、聚碳酸酯、尼龙、聚砜以及聚砜以及PPO(聚苯醚)、(聚苯醚)、PPS(聚苯硫醚)、(聚苯硫醚

5、)、ABS等;等;l单纯热固性树脂:单纯热固性树脂:如环氧、酚醛、不饱和聚酯、如环氧、酚醛、不饱和聚酯、聚酰亚胺等;聚酰亚胺等;l纤维增强树脂基复合材料:纤维增强树脂基复合材料:即以增强纤维及其织即以增强纤维及其织物为增强材料,以物为增强材料,以类塑料等为基体的复合材类塑料等为基体的复合材料,如料,如GF/UP、CF/EP、GF/PP等等 3) 特种塑料特种塑料 特点:特点:大多价格高、具有耐热、自润滑等特异性大多价格高、具有耐热、自润滑等特异性能,构成特殊的应用领域。能,构成特殊的应用领域。 品种:品种:如氟塑料、硅塑料、聚酰亚胺等如氟塑料、硅塑料、聚酰亚胺等 9.2.1 聚乙烯聚乙烯l生产

6、规模:生产规模:约占世界塑料总产量的约占世界塑料总产量的1/31/3l种类:种类:高压高压PEPE、低压、低压PEPE、线型低密度、线型低密度PEPE、超低密、超低密度度PEPE、超高分子、超高分子PEPE、改性、改性PEPE。1. 低密度聚乙烯(低密度聚乙烯(LDPE)性能:性能:LDPE的电绝缘性能良好,基本不受温度和的电绝缘性能良好,基本不受温度和频率的影响,力学性能良好,热性能、透气性能、频率的影响,力学性能良好,热性能、透气性能、耐老化性能也都不差;耐老化性能也都不差;应用:应用:农用薄膜、地膜,少部分用于各种轻重包装,农用薄膜、地膜,少部分用于各种轻重包装,如食品袋、货物袋、工业包

7、装袋,各种管材、电绝如食品袋、货物袋、工业包装袋,各种管材、电绝缘层缘层改性:改性:l通过辐射交联的方法提高:通过辐射交联的方法提高:LDPE的耐热性及蠕变的耐热性及蠕变性;性;l与与PP等塑料或橡胶进行共混改性,提高热封性、韧等塑料或橡胶进行共混改性,提高热封性、韧性、耐穿刺性、耐环境应力龟裂性、机械强度。性、耐穿刺性、耐环境应力龟裂性、机械强度。2. 高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(HDPE)合成:合成:HDPE也称低压聚乙烯,乙烯单体聚合时也称低压聚乙烯,乙烯单体聚合时若采用齐格勒若采用齐格勒-纳塔催化体系,则在常压或纳塔催化体系,则在常压或0.30.4MPa;若采用金属络合物、金属氧化物则

8、;若采用金属络合物、金属氧化物则常在常在10MPa以下,聚合反应按离子聚合反应历程,以下,聚合反应按离子聚合反应历程,工业上用溶液聚合法,调节剂采用氢,溶剂用汽工业上用溶液聚合法,调节剂采用氢,溶剂用汽油,反应温度油,反应温度5070。性能:性能:表表9-1 LDPE与与HDPE性能比较性能比较用途:用途:用于包装、薄膜、中空容器、注塑容器、用于包装、薄膜、中空容器、注塑容器、渔网丝、管材、机械零件等渔网丝、管材、机械零件等3.3.线型低密度聚乙烯线型低密度聚乙烯(LLDPE)(LLDPE)合成合成:在二氧化硅为载体的铬化合物高效催化剂:在二氧化硅为载体的铬化合物高效催化剂或用钛、钒为载体的铬

9、化合物的催化体系存在下,或用钛、钒为载体的铬化合物的催化体系存在下,使乙烯与少量的使乙烯与少量的烯烃共聚,形成在线型乙烯主烯烃共聚,形成在线型乙烯主链上,带有非常小的共聚单体支链的分子结构。链上,带有非常小的共聚单体支链的分子结构。性能:性能:抗张强度、抗撕裂强度、耐环境应力开裂抗张强度、抗撕裂强度、耐环境应力开裂性、耐低温性、耐热性和耐穿刺性,均优于性、耐低温性、耐热性和耐穿刺性,均优于HDPE和和LDPE。4.4.超高分子聚乙烯超高分子聚乙烯(UHMWPE)(UHMWPE)合成:合成:低压聚合法、淤浆法、气相法等低压聚合法、淤浆法、气相法等性能:性能:分子量分子量100万,分子结构与万,分

10、子结构与HDPE基本相基本相同,也是线型分子结构。具有突出的高模量、高同,也是线型分子结构。具有突出的高模量、高韧性、高耐磨(已知塑料中名列第一)、自润滑韧性、高耐磨(已知塑料中名列第一)、自润滑性好、密度低、制造成本低廉等特征。但耐热性性好、密度低、制造成本低廉等特征。但耐热性差(使用温度差(使用温度25%为为软质软质PVC 加入木粉降低密度,加入铜、铝提高导电性,加加入木粉降低密度,加入铜、铝提高导电性,加入碳酸钙提高硬度、降低成本,赤泥可改善耐热、入碳酸钙提高硬度、降低成本,赤泥可改善耐热、光老化性能;光老化性能;l共混改性:共混改性:加入一种或两种高聚物共混得到加入一种或两种高聚物共混

11、得到“高高分子合金分子合金”改善改善PVC的流动性或冲击性能。的流动性或冲击性能。 9.2.3 聚丙烯聚丙烯合成:合成:低压定向配位聚合(溶剂法、溶液法、气低压定向配位聚合(溶剂法、溶液法、气相法和本体法),采用最多的是本体聚合法。相法和本体法),采用最多的是本体聚合法。种类:种类:由于在主链上每隔一个碳原子有一个甲基由于在主链上每隔一个碳原子有一个甲基侧基,于是存在异构现象,其全同侧基,于是存在异构现象,其全同PP、间同、间同PP和和无规无规PP,其性能有较大差别。常用的的全同,其性能有较大差别。常用的的全同PP,具有较高的结晶度。无规具有较高的结晶度。无规PP主要作为填充母体材主要作为填充

12、母体材料载体或增韧剂。料载体或增韧剂。表表9-4 三种三种PP性能比较性能比较1)PP的主要性质的主要性质l密度:密度:约为约为0.9,塑料中最轻;,塑料中最轻;l化学稳定性好化学稳定性好:在室温溶剂不能溶解:在室温溶剂不能溶解PP,只有卤,只有卤代化合物、芳烃和高沸点的脂肪烃能使之溶胀,代化合物、芳烃和高沸点的脂肪烃能使之溶胀,高温下才能溶解高温下才能溶解l易被氧化:易被氧化:因为主链上有许多带甲基的叔碳原子,因为主链上有许多带甲基的叔碳原子,叔碳原子上的氢易受氧攻击,所以比叔碳原子上的氢易受氧攻击,所以比PE容易被氧容易被氧化化l耐热性好:耐热性好:由于空间位阻效应,其由于空间位阻效应,其

13、Tg大于大于PE。可。可在在130下使用,可以煮沸消毒,用作耐温管道、下使用,可以煮沸消毒,用作耐温管道、蒸煮食品包装膜、医疗器械等;蒸煮食品包装膜、医疗器械等;1)PP的主要性质的主要性质l耐老化性能差耐老化性能差:必须添加抗氧化剂等;:必须添加抗氧化剂等;l电性能:电性能:非极性结晶高聚物,电性能优异,可作非极性结晶高聚物,电性能优异,可作耐温高频绝缘材料;耐温高频绝缘材料;l耐弯曲疲劳性能好耐弯曲疲劳性能好:可弯曲:可弯曲10万次,强于一般塑万次,强于一般塑料;料;l强度:强度:拉伸强度拉伸强度2139MPa,压缩强度,压缩强度3956MPa;l低温脆性:低温脆性:断裂延伸率断裂延伸率2

14、00400%,缺口冲击强度缺口冲击强度2.25kJ/m3 ,低温缺口冲击强度低温缺口冲击强度12kJ/m3。2)PP的加工特点的加工特点加工时应注意以下特点加工时应注意以下特点lPP对氧很敏感,易被氧化,故加工时,加热时间对氧很敏感,易被氧化,故加工时,加热时间尽量短;尽量短;lPP熔体的粘度对剪切速率和温度均十分敏感,增熔体的粘度对剪切速率和温度均十分敏感,增大速率和提高温度均可使熔体的粘度明显下降;大速率和提高温度均可使熔体的粘度明显下降;l吸水率很小,约吸水率很小,约0.02%,加工前不必干燥;,加工前不必干燥;l成型时应注意模具的温度、冷却时间及熔融温度、成型时应注意模具的温度、冷却时

15、间及熔融温度、保压时间等。保压时间等。PP注射成型的一般条件是注射成型的一般条件是260,注,注射压力射压力1050kg/cm2 。3)改性)改性PP目的目的:低温脆性、易老化、成型收缩率大、易燃:低温脆性、易老化、成型收缩率大、易燃烧、染色困难,为此要改性。烧、染色困难,为此要改性。改性方法改性方法l化学改性:化学改性:接枝、嵌段共聚、交联接枝、嵌段共聚、交联l物理改性:物理改性:填充改性、增强改性、共混改性、功填充改性、增强改性、共混改性、功能改性。能改性。 共聚改性共聚改性方法:方法:乙烯、苯乙烯、丙烯单体进行交替共聚,乙烯、苯乙烯、丙烯单体进行交替共聚,或在主链上进行嵌段共聚、无规共聚

16、,可提高或在主链上进行嵌段共聚、无规共聚,可提高PP性能。性能。n例,在例,在PP主链上,嵌段共聚主链上,嵌段共聚23%的乙烯单体,的乙烯单体,可得乙丙嵌段共聚物,属于热塑性弹性体,同时可得乙丙嵌段共聚物,属于热塑性弹性体,同时具有具有PE和和PP两者的优点,可耐两者的优点,可耐-30的低温冲击。的低温冲击。 交联改性交联改性目的:目的:提高耐蠕变、耐候性、耐腐蚀性、耐应力提高耐蠕变、耐候性、耐腐蚀性、耐应力开裂性;开裂性;方法:方法:有机过氧化物交联、氮化物交联、辐射交有机过氧化物交联、氮化物交联、辐射交联、热交联。联、热交联。 接枝改性接枝改性方法:方法:PP树脂中加入接枝单体,在引发剂作

17、用下,树脂中加入接枝单体,在引发剂作用下,加热熔融混炼而进行接枝反应。加热熔融混炼而进行接枝反应。例如例如,PP树脂选用熔融指数树脂选用熔融指数13.27g/10min,接枝,接枝单体选用不饱和羧酸或酸酐,引发剂选用过氧化单体选用不饱和羧酸或酸酐,引发剂选用过氧化物。物。 填充改性填充改性方法:方法:PP树脂中加入一定量的无机填料、有机填树脂中加入一定量的无机填料、有机填料提高制品的某些性能,并降低成本。料提高制品的某些性能,并降低成本。常用填料:常用填料:无机填料无机填料碳酸钙、滑石粉、硅灰石、碳酸钙、滑石粉、硅灰石、炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸钡;有机填炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸钡;

18、有机填料料木粉、稻壳粉、花生壳粉等。木粉、稻壳粉、花生壳粉等。发展趋势:发展趋势:填料的超细化、完善填料的表面改性填料的超细化、完善填料的表面改性技术。技术。 增强改性增强改性l目的:目的:通过增强改性的通过增强改性的PP可取代一些工程塑料。可取代一些工程塑料。l方法:方法:纤维增强、颗粒增强。纤维增强、颗粒增强。 共混改性共混改性方法:方法:用其它塑料、橡胶或热塑性弹性体与用其它塑料、橡胶或热塑性弹性体与PP共共混,填入混,填入PP中较大的晶球内,以此改善中较大的晶球内,以此改善PP的韧性的韧性和低温脆性。和低温脆性。n例如,例如,PP/HDPE共混物的塑性和低温脆性均好于共混物的塑性和低温

19、脆性均好于PP。 阻燃改性阻燃改性目的:目的:PP为可燃材料为可燃材料方法:方法:添加阻燃填料或阻燃剂添加阻燃填料或阻燃剂l阻燃填料:阻燃填料:氢氧化铝、氢氧化镁,用量氢氧化铝、氢氧化镁,用量7080%;l阻燃剂:阻燃剂:含有磷、卤、锑等的化合物,用量含有磷、卤、锑等的化合物,用量10%左右;左右;l膨胀型阻燃体系:膨胀型阻燃体系:由炭化剂、炭化促进剂、发泡由炭化剂、炭化促进剂、发泡剂三部分组成,其阻燃效果优于上两种。剂三部分组成,其阻燃效果优于上两种。 抗静电改性抗静电改性n在在PP中添加炭黑等导电填料或抗静电剂,可使制中添加炭黑等导电填料或抗静电剂,可使制品的表面电阻降到品的表面电阻降到1

20、06欧姆以下欧姆以下 8.2.4 聚苯乙烯聚苯乙烯规模:规模:仅次于仅次于PE、PVC、PP;性能特征性能特征:无定形、非极性高聚物,由于苯环取代基,:无定形、非极性高聚物,由于苯环取代基,分子的不对称性增加,内旋转受到限制,为此呈现刚性、分子的不对称性增加,内旋转受到限制,为此呈现刚性、脆性。脆性。Tg=80100,分子量,分子量520万,密度万,密度1.054为无色为无色透明材料。透明材料。主要性能:主要性能:l热性能:热性能:与分子量、单体低聚物及杂质含量有关。脆化与分子量、单体低聚物及杂质含量有关。脆化温度温度-30,软化点,软化点90,制品最高使用温度,制品最高使用温度6080。l化

21、学稳定性:化学稳定性:能耐一般酸、碱、盐的腐蚀,溶于苯、甲能耐一般酸、碱、盐的腐蚀,溶于苯、甲苯、氯仿、除丙酮以外的酮类、酯类。苯、氯仿、除丙酮以外的酮类、酯类。l透光性:透光性:透光率达透光率达8892%,与与PC相当,小于相当,小于PMMA。l电绝缘性:电绝缘性:体积电阻和表面电阻高,是优良的高频绝缘体积电阻和表面电阻高,是优良的高频绝缘材料。材料。l力学性能:力学性能:冲击强度低、拉伸强度和弯曲强度较好。冲击强度低、拉伸强度和弯曲强度较好。 8.2.4 聚苯乙烯聚苯乙烯用途用途:广泛应用于工业装饰、照明灯罩、电绝缘:广泛应用于工业装饰、照明灯罩、电绝缘材料以及光学仪器零件、透明模型、玩具

22、、日用材料以及光学仪器零件、透明模型、玩具、日用品;品;PS泡沫塑料是重要的绝热和包装材料。泡沫塑料是重要的绝热和包装材料。重要缺点:重要缺点:脆性大、耐热性差,改性脆性大、耐热性差,改性PS。 改性聚苯乙烯改性聚苯乙烯目的:目的:为克服为克服PS脆性大、耐热性差的缺点脆性大、耐热性差的缺点类型:类型:lABS:丙烯腈(丙烯腈(2530%)、丁二烯()、丁二烯(2530%)、)、苯乙烯(苯乙烯(4050%)共聚物。)共聚物。lAAS:苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯共聚物苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯共聚物lAS:苯乙烯和丙烯腈共聚物苯乙烯和丙烯腈共聚物lMBS:苯乙烯、苯乙烯、MMA、丁二烯共聚物、丁二烯

23、共聚物 9.2.5 聚酰胺(聚酰胺(PA)结构特点:结构特点:主链上含有酰胺基团(主链上含有酰胺基团(-NHCO-)的)的聚合物,它是通过二元酸和二元胺通过缩聚制得,聚合物,它是通过二元酸和二元胺通过缩聚制得,也可以由内酰胺自聚制得。结晶度为也可以由内酰胺自聚制得。结晶度为4060%的线的线型高分子;分子量型高分子;分子量27万;万;性状:性状:半透明白色粉末或颗粒;半透明白色粉末或颗粒;品种和规模:品种和规模:尼龙尼龙6、66,11,610,1010,尼龙,尼龙6产量居工程塑料的首位,约占工程塑料总产量的产量居工程塑料的首位,约占工程塑料总产量的1/3;1)PA的性能特点的性能特点物理性能:

24、物理性能:l密度:密度:1.01.01;l因有酰胺基团,易吸水,因有酰胺基团,易吸水,吸水率吸水率12.5%;l耐温性:耐温性:熔点熔点215260、使用温度、使用温度-40105;l耐磨性和自润滑性能耐磨性和自润滑性能好,其无油润滑的摩擦系数好,其无油润滑的摩擦系数0.10.3,约为巴氏合金的,约为巴氏合金的1/3,为酚醛树脂的,为酚醛树脂的1/4;l电绝缘性能:电绝缘性能:PA含有极性基团,有不同程度的吸含有极性基团,有不同程度的吸水性,不太适合作电气绝缘材料;水性,不太适合作电气绝缘材料;l化学性能:化学性能:对酸碱盐稳定,耐溶剂性能好,但溶对酸碱盐稳定,耐溶剂性能好,但溶于强极性溶剂如

25、苯酚、甲酚;于强极性溶剂如苯酚、甲酚;1)PA的性能特点的性能特点力学性能:力学性能:PA是结晶性高聚物,酰胺基团之间存是结晶性高聚物,酰胺基团之间存在牢固的氢键,因而具有良好的力学性能。在牢固的氢键,因而具有良好的力学性能。l比强度:比强度:比抗拉强度高于金属、比抗压强度与金比抗拉强度高于金属、比抗压强度与金属接近;属接近;l抗冲击强度抗冲击强度比一般塑料高得多,尤其尼龙比一般塑料高得多,尤其尼龙-6最好;最好;l疲劳强度和抗蠕变性能疲劳强度和抗蠕变性能较差,不适合于作精密零较差,不适合于作精密零件。件。2)PA的加工与应用的加工与应用加工方法及性质:加工方法及性质:PA可用多种方法成型,如

26、注射可用多种方法成型,如注射(2/3)、挤出、挤出(1/3)、模压、浇铸等,主要加工性质、模压、浇铸等,主要加工性质如下:如下:l容易吸潮:容易吸潮:成型加工前必须干燥处理,使含水量成型加工前必须干燥处理,使含水量0.1%;l均聚物熔融粘度,易产生均聚物熔融粘度,易产生“流涎现象流涎现象”,注射成注射成形时应采用自锁式喷嘴;形时应采用自锁式喷嘴;l熔体熔体冷却速度快冷却速度快时,制品的韧性好,冲击强度高,时,制品的韧性好,冲击强度高,缓慢冷却时缓慢冷却时,制品不透明、刚性大、耐磨、强度,制品不透明、刚性大、耐磨、强度高;高;l收缩率大一般收缩率大一般1.52.5%,设计模具时应注意。,设计模具

27、时应注意。2)PA的加工与应用的加工与应用应用:应用:广泛应用于轴承、齿轮、风扇叶片、高压广泛应用于轴承、齿轮、风扇叶片、高压密封扣卷、垫片、容器接头等密封扣卷、垫片、容器接头等改性:改性:为改善透光性、耐冲击性、耐燃性和成型为改善透光性、耐冲击性、耐燃性和成型加工性。如透明加工性。如透明PA、抗冲、抗冲PA、电镀、电镀PA、芳香、芳香PA等等 9.2.6 聚酯树脂聚酯树脂分子结构:分子结构:分子主链上含有酯基的聚合物。分为分子主链上含有酯基的聚合物。分为不饱和聚酯(不饱和聚酯(UP)和饱和聚酯。)和饱和聚酯。饱和聚酯(线型聚酯):饱和聚酯(线型聚酯):l聚对苯二甲酸乙二醇(聚对苯二甲酸乙二醇

28、(PET););l聚对苯二甲酸丁二醇(聚对苯二甲酸丁二醇(PBT)。)。1 1)不饱和聚酯)不饱和聚酯合成:合成:先由二元酸与二元醇发生酯化反应制成含先由二元酸与二元醇发生酯化反应制成含有碳碳双键的线型聚酯,然后再与一定量的苯乙有碳碳双键的线型聚酯,然后再与一定量的苯乙烯等混合得到烯等混合得到UP。使用方法:使用方法:使用时加入一定量的促进剂,在一定使用时加入一定量的促进剂,在一定温度下使苯乙烯与线型聚酯进行交联。温度下使苯乙烯与线型聚酯进行交联。应用:应用:FRP、人造玛瑙、人造大理石、树脂混凝、人造玛瑙、人造大理石、树脂混凝土、钮扣。土、钮扣。加工方法:加工方法:接触成型、模压成型、缠绕成

29、型、喷接触成型、模压成型、缠绕成型、喷射成型。射成型。2)聚对苯二甲酸乙二醇酯()聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)合成:合成:对苯二甲顺或对苯二甲酸甲酯与过量的乙二对苯二甲顺或对苯二甲酸甲酯与过量的乙二醇在醇在250或或180-190及催化剂存在下,通过直接及催化剂存在下,通过直接酯化或酯化交换法(熔融缩聚)制得中间产物,然酯化或酯化交换法(熔融缩聚)制得中间产物,然后升温至后升温至260280,加压缩聚而得。,加压缩聚而得。性质:性质:密度密度1.35,分子量,分子量23万。万。l热性能热性能:Tg=69,熔点,熔点260,增强,增强PET可在可在120150下长期使用;下长期使用;l力学性能

30、:力学性能:拉伸强度拉伸强度190MPa,伸长率,伸长率2%,拉伸模,拉伸模量量14.8GPa,抗蠕变性、耐疲劳性、耐磨性好;,抗蠕变性、耐疲劳性、耐磨性好;l化学稳定性:化学稳定性:不耐高温水蒸气及浓酸、碱,耐光、不耐高温水蒸气及浓酸、碱,耐光、热、气候老化学能好。热、气候老化学能好。2)聚对苯二甲酸乙二醇酯()聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)应用:应用:l除大量用于涤纶纤维外,还用于汽车、机械设备除大量用于涤纶纤维外,还用于汽车、机械设备的零部件,如阀门、仪表罩、车灯支架、齿轮等;的零部件,如阀门、仪表罩、车灯支架、齿轮等;l音响磁带膜、复合包装膜;音响磁带膜、复合包装膜;l饮料、药品、化妆

31、品等液体、油状、膏状物品容饮料、药品、化妆品等液体、油状、膏状物品容器。器。 9.2.7 其他塑料其他塑料l聚甲醛(聚甲醛(POM):):使用温度使用温度-50115,自润滑性和抗疲自润滑性和抗疲劳性能。用于齿轮、拉杆、轴承劳性能。用于齿轮、拉杆、轴承l聚碳酸酯(聚碳酸酯(PC):):优异的抗冲击性、良好的透明性。优异的抗冲击性、良好的透明性。l酚醛树脂(酚醛树脂(PF):):耐高温性、耐烧蚀性。耐高温性、耐烧蚀性。l环氧树脂(环氧树脂(PE):):高强度、高硬度和好的工艺性。高强度、高硬度和好的工艺性。l聚酰亚胺树脂(聚酰亚胺树脂(PI):):长期长期使用温度使用温度300、瞬间耐、瞬间耐4

32、80 。l聚四氟乙烯(聚四氟乙烯(PTFE):):长期使用温度长期使用温度250、耐腐蚀、耐腐蚀、耐磨。耐磨。l有机玻璃(有机玻璃(PMMA):):透光率最高。透光率最高。l有机硅:有机硅:使用温度使用温度-50315、润滑性和脱模性好。、润滑性和脱模性好。自学要点:自学要点:掌握合成方法、塑料的各自性能特点掌握合成方法、塑料的各自性能特点9.3 橡胶橡胶橡胶是一种弹性体,它在外力作用下能发生较大橡胶是一种弹性体,它在外力作用下能发生较大的变形,当外力解除后能迅速恢复其原有形状。的变形,当外力解除后能迅速恢复其原有形状。橡胶与塑料的最大区别是橡胶在室温上下很宽的橡胶与塑料的最大区别是橡胶在室温

33、上下很宽的范围内(范围内(-50150 )处于高弹态。)处于高弹态。 橡胶结构满足的要求橡胶结构满足的要求高分子链应有足够的柔性;高分子链应有足够的柔性;在使用条件下不结晶或结晶度小。在使用条件下不结晶或结晶度小。大分子链上应存在可供交联的位置,以进行交联大分子链上应存在可供交联的位置,以进行交联而提供可恢复的弹性。而提供可恢复的弹性。9.3.1 分类分类 按其来源可分为:按其来源可分为:通用橡胶:通用橡胶:与天然橡胶接近,广泛用于制造轮胎与天然橡胶接近,广泛用于制造轮胎及其他制品的橡胶;及其他制品的橡胶;特种合成橡胶:特种合成橡胶:具有耐候性、耐热性、耐油性、具有耐候性、耐热性、耐油性、耐臭

34、氧性等特殊性能的橡胶。耐臭氧性等特殊性能的橡胶。9.3.2 天然橡胶(天然橡胶(NR)优点:优点:lNR的综合性能优良,各种性能相当均等,有些性的综合性能优良,各种性能相当均等,有些性能如强度和弹性等优于合成橡胶;能如强度和弹性等优于合成橡胶;l加工性、粘合性、混合性良好;加工性、粘合性、混合性良好;l价格便宜。价格便宜。缺点缺点:耐候性、耐臭氧性、耐油性、耐溶剂性、:耐候性、耐臭氧性、耐油性、耐溶剂性、耐燃烧性比较差。耐燃烧性比较差。应用:应用:轮胎、鞋底、软管、胶布等轮胎、鞋底、软管、胶布等9.3.3 合成异戊二烯橡胶(合成异戊二烯橡胶(IR)由于天然橡胶的主要成分是聚异戊二烯,因此合由于

35、天然橡胶的主要成分是聚异戊二烯,因此合成成IR也被称为合成天然橡胶。也被称为合成天然橡胶。优点:优点:l物性与物性与NR基本相同,但纯度高,质量均一,灰分基本相同,但纯度高,质量均一,灰分和凝胶成分少,容易素炼,充模流动性好,过早和凝胶成分少,容易素炼,充模流动性好,过早硫化的危险性小。硫化的危险性小。l耐弯曲开裂性、电性能、吸水性、耐老化性均优耐弯曲开裂性、电性能、吸水性、耐老化性均优于于NR。缺点:缺点:强度、刚性、硬度比强度、刚性、硬度比NR差,冷流和延伸量差,冷流和延伸量大于大于NR,价格也高于,价格也高于NR。9.3.4 丁苯橡胶(丁苯橡胶(SBR)n由于能够得到均衡的综合性能,因而

36、在通用合成橡胶中占由于能够得到均衡的综合性能,因而在通用合成橡胶中占据首位。据首位。组成:组成:苯乙烯丁二烯橡胶(苯乙烯丁二烯橡胶(SBR),它是含),它是含3/4的丁二烯、的丁二烯、1/4的苯乙烯的共聚物,属双烯类非结晶性橡胶,但溶液的苯乙烯的共聚物,属双烯类非结晶性橡胶,但溶液聚合法得到的产物是立构规整性的。聚合法得到的产物是立构规整性的。聚合法聚合法:乳液聚合、溶液聚合:乳液聚合、溶液聚合优点:优点:l质量均一,无异物混入;质量均一,无异物混入;l硫化速度与硫化速度与NR一样快,而且生产工艺容易控制;一样快,而且生产工艺容易控制;l耐候性、耐臭氧性、耐热性、耐油性等好于耐候性、耐臭氧性、

37、耐热性、耐油性等好于NR;l通过调节苯乙烯含量等,可以控制物理性能。通过调节苯乙烯含量等,可以控制物理性能。缺点:缺点:硫化速度比较慢、粘附性差、收缩大、加工困难,硫化速度比较慢、粘附性差、收缩大、加工困难,回弹性、耐寒性、动态性能、电性能不如回弹性、耐寒性、动态性能、电性能不如NR。9.3.5 丁二烯橡胶(丁二烯橡胶(BR)n以以1,3丁二烯为单体聚合而成的合成橡胶。产量仅次丁二烯为单体聚合而成的合成橡胶。产量仅次于丁苯橡胶居第二位。于丁苯橡胶居第二位。种类:种类:按分子结构分为顺式按分子结构分为顺式BR和反式和反式BR。顺式又依。顺式又依顺式含量的不同分为高顺式(顺式含量的不同分为高顺式(

38、9698%)、中顺式)、中顺式(8695%)和低顺式()和低顺式(3540%)。)。性能:性能:BR中最重要的品种是溶聚高顺式中最重要的品种是溶聚高顺式BR,其特点,其特点是是l弹性高,是当前通用橡胶中弹性最高的一种;弹性高,是当前通用橡胶中弹性最高的一种;l耐低温性能好,其耐低温性能好,其Tg=-105,是通用橡胶中耐低温,是通用橡胶中耐低温性能最好的一种;性能最好的一种;l耐磨性优异,生热性低,耐屈挠性好;耐磨性优异,生热性低,耐屈挠性好;l与其它橡胶的相容性好。与其它橡胶的相容性好。9.3.5 丁二烯橡胶(丁二烯橡胶(BR)缺点:缺点:抗张强度和抗撕裂强度均低于抗张强度和抗撕裂强度均低于

39、NR和丁苯和丁苯橡胶;用于轮胎抗湿滑性能不良;工艺加工性能橡胶;用于轮胎抗湿滑性能不良;工艺加工性能和粘着性能较差。和粘着性能较差。应用:应用:BR单独使用的场合不多,大多是与单独使用的场合不多,大多是与SBR或者或者NR掺合使用。大约掺合使用。大约60%以上用于小汽车轮以上用于小汽车轮胎。胎。9.3.6 丁腈橡胶(丁腈橡胶(NBR)组成:组成:以丁二烯和丙烯腈为单体经乳液共聚而得。以丁二烯和丙烯腈为单体经乳液共聚而得。分类:分类:按丙烯腈含量分为极高丙烯腈型、高丙烯按丙烯腈含量分为极高丙烯腈型、高丙烯腈型、中高丙烯腈型、中丙烯腈型和低丙烯腈型。腈型、中高丙烯腈型、中丙烯腈型和低丙烯腈型。优点

40、:优点:l耐油性耐油性著称,能耐汽油、轻油;著称,能耐汽油、轻油;l耐磨耗性、耐老化性、耐水性优良;耐磨耗性、耐老化性、耐水性优良;l强度和强度和耐热性耐热性(最高使用温度为(最高使用温度为139)比)比SBR略略好。好。9.3.6 丁腈橡胶(丁腈橡胶(NBR)缺点缺点:容易弯曲开裂、动态性能差、对臭氧无抵:容易弯曲开裂、动态性能差、对臭氧无抵御能力;燃烧时会产生有毒气体;御能力;燃烧时会产生有毒气体;l低温易脆化,耐寒温度为低温易脆化,耐寒温度为-10-20;l对水蒸气、氯气不稳定,电绝缘性也不好对水蒸气、氯气不稳定,电绝缘性也不好l价格高。价格高。应用:应用:主要制作油封、垫圈、蜜蜂填料、

41、耐油橡主要制作油封、垫圈、蜜蜂填料、耐油橡皮管、传送带,其溶液形式作为粘合剂用。皮管、传送带,其溶液形式作为粘合剂用。9.3.7 氯丁橡胶(氯丁橡胶(CR)组成:组成:由由2-氯氯-1,3-丁二烯乳液聚合法合成。它是丁二烯乳液聚合法合成。它是合成橡胶的主要品种之一。合成橡胶的主要品种之一。优点:优点:l耐热性:耐热性:通用橡胶中耐热性最好的,难燃且自熄通用橡胶中耐热性最好的,难燃且自熄性橡胶;性橡胶;l优良的耐油性、耐溶剂性、耐老化性,耐油性仅优良的耐油性、耐溶剂性、耐老化性,耐油性仅次于丁腈橡胶;次于丁腈橡胶;l作为粘合剂时粘合力强,富于回弹性;作为粘合剂时粘合力强,富于回弹性;l耐磨性、抗

42、疲劳性强。耐磨性、抗疲劳性强。9.3.7 氯丁橡胶(氯丁橡胶(CR)缺点:缺点:l电绝缘性比通用橡胶差,但好于电绝缘性比通用橡胶差,但好于NBR;l储藏稳定性、颜色稳定性差。储藏稳定性、颜色稳定性差。l用途:主要在有油的环境里或室外使用。其中用用途:主要在有油的环境里或室外使用。其中用于汽车零件(于汽车零件(50%),其余用作工业用品、粘合),其余用作工业用品、粘合剂、电线包皮等剂、电线包皮等9.3.8 其它橡胶其它橡胶丙烯酸类橡胶:丙烯酸类橡胶:耐热性、耐油性好,耐寒性差;耐热性、耐油性好,耐寒性差;聚氨酯橡胶:强度和刚度高、磨耗性在橡胶聚氨酯橡胶:强度和刚度高、磨耗性在橡胶塑料塑料中最高,

43、易水解;中最高,易水解;硅橡胶:硅橡胶:耐热性和耐寒性特别突出,在耐热性和耐寒性特别突出,在-60250温度范围内使用,用作人造心脏、人造血管;温度范围内使用,用作人造心脏、人造血管;聚硫橡胶:聚硫橡胶:耐油性突出,好于耐油性突出,好于NBR和和CR;乙丙橡胶(饱和橡胶)乙丙橡胶(饱和橡胶):对光、热、臭氧稳定性好,:对光、热、臭氧稳定性好,抗老化。抗老化。氟橡胶氟橡胶:耐温性能与硅橡胶媲美,耐油、耐化学腐:耐温性能与硅橡胶媲美,耐油、耐化学腐蚀,用作各种耐高温、耐特种介质腐蚀的制品。蚀,用作各种耐高温、耐特种介质腐蚀的制品。9.4 纤维纤维具有高抗拉强度和高模量,这些性质是由具有高抗拉强度和

44、高模量,这些性质是由分子的分子的高对称性和高的链间内聚能高对称性和高的链间内聚能而产生的。这两条都而产生的。这两条都决定着聚合物有极高的结晶度。纤维通常是线性决定着聚合物有极高的结晶度。纤维通常是线性的,是在一个方向上牵伸而成,因此该方向上具的,是在一个方向上牵伸而成,因此该方向上具有高的力学性能。有高的力学性能。纤维不希望有支化和交联,因为支化和交联破坏纤维不希望有支化和交联,因为支化和交联破坏结晶的生成结晶的生成9.4.1 分类分类 PEPPPVCPVAPANCFGF天天然然纤纤维维:如如麻麻、棉棉花花、羊羊毛毛等等人人造造纤纤维维:黏黏胶胶纤纤维维、醋醋酸酸纤纤维维、硝硝化化纤纤维维等等

45、纤纤维维 化化学学纤纤维维 合合成成纤纤维维:聚聚酰酰胺胺系系列列、聚聚酯酯系系列列、聚聚氨氨酯酯系系列列、等等无无机机人人造造纤纤维维:、金金属属纤纤维维、硼硼纤纤维维、氧氧化化硅硅纤纤维维等等9.4.2 人造纤维人造纤维是由天然的纤维素经过化学处理后再加工制成。是由天然的纤维素经过化学处理后再加工制成。按制造方法分为:按制造方法分为:硝酸纤维素法、铜氨法、粘胶法。硝酸纤维素法、铜氨法、粘胶法。粘胶人造丝:粘胶人造丝:用纸浆或棉绒(残留在棉籽上的短纤维)用纸浆或棉绒(残留在棉籽上的短纤维)作为原料,用烧碱和二氧化硫处理,再进行纺丝得到作为原料,用烧碱和二氧化硫处理,再进行纺丝得到的。的。性能

46、:性能:l干燥时的强度胜过羊毛,但润湿时的强度低,不到棉干燥时的强度胜过羊毛,但润湿时的强度低,不到棉的的1/3,蚕丝的,蚕丝的1/2。l良好的吸湿性、透气性和染色性,良好的吸湿性、透气性和染色性,l手感柔软、富有光泽。手感柔软、富有光泽。用途:用途:大多用于室内装饰、服装制作。大多用于室内装饰、服装制作。 9.4.3 合成纤维合成纤维 是由小分子物通过聚合反应合成的。是由小分子物通过聚合反应合成的。聚酰胺类纤维聚酰胺类纤维尼龙、锦纶、耐纶,产量第二;尼龙、锦纶、耐纶,产量第二;聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯,聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯,PET)纤维)纤维涤纶,涤纶,目前产量居第一;目前产量居第一;聚丙烯腈纤维聚丙烯腈纤维腈纶,产量居第三;腈纶,产量居第三;聚丙烯纤维聚丙烯纤维丙纶,产量居

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