第九讲 高分子材料-2

1、第第 九九 讲讲高分子材料高分子材料塑料塑料 (2)(2)塑化剂塑化剂台湾塑化剂风波台湾塑化剂风波事件回顾事件回顾 2011年年5月在台湾发生的塑化剂事件是一系列食品安月在台湾发生的塑化剂事件是一系列食品安全事件，起因为市面上部分食品遭检出含有塑化剂，进全事件，起因为市面上部分食品遭检出含有塑化剂，进而被发现部分上游原料供应商在常见的合法食品添加剂而被发现部分上游原料供应商在常见的合法食品添加剂“起云剂起云剂”中，使用廉价的工业用塑化剂（非食用添加中，使用廉价的工业用塑化剂（非食用添加物）以节约成本。除了最初被披露的饮料商品之外，影物）以节约成本。除了最初被披露的饮料商品之外，影响范围亦扩及糕

2、点、面包和药品等。相关政府机关在事响范围亦扩及糕点、面包和药品等。相关政府机关在事件爆发后，明确制订了同年件爆发后，明确制订了同年6月起，若相关食品未完成月起，若相关食品未完成自我检验，一律禁止贩售。自我检验，一律禁止贩售。 由于对台湾社会影响甚大，该事件常与由于对台湾社会影响甚大，该事件常与2008年中国爆年中国爆发的发的“三聚氰胺事件三聚氰胺事件”并论；然而部份专家指出涉及的并论；然而部份专家指出涉及的塑化剂的毒性是三聚氰胺的塑化剂的毒性是三聚氰胺的20倍，是三十年来最严重的倍，是三十年来最严重的食品掺毒事件。食品掺毒事件。 悦氏运动饮料悦氏运动饮料 动力运动饮品动力运动饮品 Taiwan

3、Taiwan yesyes运动速燃饮料相关品牌运动速燃饮料相关品牌 SunKistSunKist粒粒柠檬果汁饮料粒粒柠檬果汁饮料 舒跑运动饮料舒跑运动饮料 宝矿力运动饮料宝矿力运动饮料 黑松黑松FINFIN运动饮料运动饮料 统一宝健运动饮料统一宝健运动饮料 通畅包酵素饮品通畅包酵素饮品 百香果浓缩果汁百香果浓缩果汁 台湾海洋深层水台湾海洋深层水 “阿莎力阿莎力”饮料饮料 金车食品金车食品 台湾比菲多食品台湾比菲多食品 盛香珍食品盛香珍食品 鲜茶道食品鲜茶道食品 白兰氏白兰氏“超能金刚成长钙片超能金刚成长钙片” ” 台糖蚬锭台糖蚬锭 黑松木寡醣乳酸菌黑松木寡醣乳酸菌 卡洛塔妮、味全、顺天堂等生产

4、的维他命、卡洛塔妮、味全、顺天堂等生产的维他命、钙片等保健食品钙片等保健食品 台盐美女新机胶原蛋白粉台盐美女新机胶原蛋白粉 摩根生技所生产的寒天饮、叶黄素胶囊、番摩根生技所生产的寒天饮、叶黄素胶囊、番茄果汁粉茄果汁粉 自然美生技的净化蔬果酵素、胜肽复方自然自然美生技的净化蔬果酵素、胜肽复方自然钙、乳铁蛋白氨基酸复方锭（苦味）钙、乳铁蛋白氨基酸复方锭（苦味） 德康生物科技、长庚生物科技的相关产品德康生物科技、长庚生物科技的相关产品 部分黑名单部分黑名单一些含塑化剂的食品一些含塑化剂的食品添加塑化剂的白兰氏两产品下架添加塑化剂的白兰氏两产品下架 观看视频资料：观看视频资料： 塑化剂广泛污染台湾食品

5、药品塑化剂广泛污染台湾食品药品 了解台湾塑化剂风波的起因。了解台湾塑化剂风波的起因。起云剂起云剂是合法的食品添加剂，常使用是合法的食品添加剂，常使用于果汁、果酱、饮料等食品中，是由阿于果汁、果酱、饮料等食品中，是由阿拉伯胶、乳化剂、棕榈油及多种食品添拉伯胶、乳化剂、棕榈油及多种食品添加物混合制成。其作用是在溶液中起到加物混合制成。其作用是在溶液中起到乳化、增稠、稳定作用，常用在运动饮乳化、增稠、稳定作用，常用在运动饮料、茶饮、果浆果酱类、粉状胶体中来料、茶饮、果浆果酱类、粉状胶体中来防止出现沉淀，并能增加口感。防止出现沉淀，并能增加口感。 塑化剂与起云剂塑化剂与起云剂塑化剂（台湾称塑化剂，专业

6、术语为塑化剂（台湾称塑化剂，专业术语为增塑剂，增塑剂，PlasticizerPlasticizer）是一种工业添是一种工业添加剂。在塑料加工中添加塑化剂，可加剂。在塑料加工中添加塑化剂，可以使其柔韧性增强，容易加工，但是以使其柔韧性增强，容易加工，但是不允许添加在食物中，甚至包装袋上不允许添加在食物中，甚至包装袋上也不允许。也不允许。塑化剂与起云剂塑化剂与起云剂 由于起云剂的主要成分棕榈油价格由于起云剂的主要成分棕榈油价格较昂贵，为塑化剂的五倍，所以在塑较昂贵，为塑化剂的五倍，所以在塑化剂风波中，揭露出了不法厂商将塑化剂风波中，揭露出了不法厂商将塑化剂添加于起云剂中，引发了种种安化剂添加于起云

7、剂中，引发了种种安全问题。相同的效果，成本却大大降全问题。相同的效果，成本却大大降低，利益熏心，于是无良黑心厂商不低，利益熏心，于是无良黑心厂商不顾其毒性将其添加到起云剂中。顾其毒性将其添加到起云剂中。塑化剂塑化剂起云剂起云剂这次被查出恶意加入的塑化剂这次被查出恶意加入的塑化剂邻邻苯二甲酸二苯二甲酸二(2-(2-乙基己基乙基己基) )酯酯(DEHP)(DEHP)是普遍用于塑料制品的是普遍用于塑料制品的一种一种，为无色无味液体，但只为无色无味液体，但只能用于食用容器，不得添加在能用于食用容器，不得添加在食物中。食物中。正常棕榈油正常棕榈油生产成本：生产成本：0.020.02元元生产成本：生产成本

8、：0.250.25元元广义的来讲，广义的来讲，凡添加到聚合物体系中能使聚合凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系塑性增加的物质都可以叫做增塑剂，又物体系塑性增加的物质都可以叫做增塑剂，又称塑化剂。称塑化剂。狭义的来讲，狭义的来讲，增塑剂是加入高分子材料时，可增塑剂是加入高分子材料时，可在不改变其基本化学特性的情况下，降低熔体在不改变其基本化学特性的情况下，降低熔体粘度、玻璃化转变温度和弹性模量，从而可改粘度、玻璃化转变温度和弹性模量，从而可改进塑料树脂或弹性体的加工性，并提高制品的进塑料树脂或弹性体的加工性，并提高制品的可塑性，柔软性，拉伸性或膨胀性能的可塑性，柔软性，拉伸性或膨胀性能的“类溶类溶

9、剂剂”物质。物质。是工业上被广泛使用的高分子材料是工业上被广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工，可合法用于工业用途。柔韧性增强，容易加工，可合法用于工业用途。塑化剂定义塑化剂定义聚合物加工中的难题聚合物加工中的难题 强极性或者分子结构规整性好的高分子材料，由于强极性或者分子结构规整性好的高分子材料，由于分子间力较强且结晶度较高，因此存在熔体粘度高、分子间力较强且结晶度较高，因此存在熔体粘度高、难加工、制品质地硬而脆，因而用途受限的缺点。难加工、制品质地硬而脆，因而用途受限的缺点。塑料的增塑塑料的增塑塑化剂塑化剂

10、增塑剂增塑剂 增塑剂是现代塑料工业增塑剂是现代塑料工业，开发出来的增塑剂有开发出来的增塑剂有10001000多种，商品化的超过多种，商品化的超过200200多种，增塑剂占整个助剂工业超过多种，增塑剂占整个助剂工业超过70%70%的市的市场份额，聚氯乙烯场份额，聚氯乙烯PVCPVC工业用的增塑剂又占增塑工业用的增塑剂又占增塑剂的剂的80%80%以上。以上。 各种新型塑料已渗透到工农业，运输，交各种新型塑料已渗透到工农业，运输，交通，医药，食品，服装，建筑，国防等各个领通，医药，食品，服装，建筑，国防等各个领域。现代的增塑剂工业已发展成为以石油化工域。现代的增塑剂工业已发展成为以石油化工为基础，以

11、为基础，以为核心的多品种，大为核心的多品种，大生产的化工行业。生产的化工行业。可可能能受受污污染染的的食食物物范范围围茶饮料茶饮料粉状、锭状饮料粉状、锭状饮料果 酱 、 果 浆果 酱 、 果 浆果汁饮料果汁饮料增塑剂的增塑剂的历史历史早在原始社会增塑技术就已被运用，例如陶早在原始社会增塑技术就已被运用，例如陶器烧制过程利用粘土加水。器烧制过程利用粘土加水。古时候用古时候用“油油”溶于沥青来制备防水材料，溶于沥青来制备防水材料，用来防水、填补船缝等，这里用来防水、填补船缝等，这里“油油”起到了增起到了增塑剂作用。塑剂作用。鲸油使皮革柔软，鲸油便是最持久的增塑剂。鲸油使皮革柔软，鲸油便是最持久的增

12、塑剂。随后的一个多世纪，伴随塑料、橡胶等工业随后的一个多世纪，伴随塑料、橡胶等工业的发展，增塑剂的应用范围已遍及到我们身边的发展，增塑剂的应用范围已遍及到我们身边各个领域。各个领域。增塑剂的理化特性增塑剂的理化特性 、与高分子基质有一定的、与高分子基质有一定的但不但不与其发生化学反应。与其发生化学反应。因此，增塑剂绝大多数是高沸点的稳定因此，增塑剂绝大多数是高沸点的稳定油状有机液体，少数为低熔点有机固体物油状有机液体，少数为低熔点有机固体物质。质。增塑剂的化学结构增塑剂的化学结构COOOOOCH2CH2C(CH2)3CH3C2H5CC2H5(CH2)3CH3极性基团非极性基团邻邻苯苯二二甲甲酸

13、酸二二( (2 2- -乙乙基基己己基基) )酯酯(DOP)( (简简称称：邻邻苯苯二二甲甲酸酸二二辛辛酯酯) )由极性基团和非极性基团结合构成。由极性基团和非极性基团结合构成。 例如：例如：增塑剂绝大部分用于生产各种软质增塑剂绝大部分用于生产各种软质PVCPVC制品，如薄膜、制品，如薄膜、凉拖鞋、软管、人造革和电缆料等。但也可用于几种其凉拖鞋、软管、人造革和电缆料等。但也可用于几种其它类型高分子材料，例如：它类型高分子材料，例如： 聚偏二氯乙烯聚偏二氯乙烯 聚乙烯缩丁醛聚乙烯缩丁醛 聚醋酸乙烯聚醋酸乙烯 聚丙烯酸酯类聚丙烯酸酯类 聚酰胺和某些共聚聚酰胺聚酰胺和某些共聚聚酰胺 纤维素模塑混合物

14、纤维素模塑混合物增塑剂的主要应用领域增塑剂的主要应用领域20112011年年5 5月起台湾食品中先月起台湾食品中先后检出后检出DEHPDEHP、DINPDINP、DNOPDNOP、DBPDBP、DMPDMP、DEPDEP等等6 6种邻苯二种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分，药品甲酸酯类塑化剂成分，药品中检出中检出DIDPDIDP。截止。截止6 6月月8 8日，日，台湾被检测出含塑化剂食品台湾被检测出含塑化剂食品已达已达961961项。项。6 6月月1 1日卫生部日卫生部紧急发布公告，将邻苯二甲紧急发布公告，将邻苯二甲酸酯（也叫酞酸酯）类物质，酸酯（也叫酞酸酯）类物质，列入食品中可能违法添加的列入食品中

15、可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。添加剂名单。台湾塑化剂风波台湾塑化剂风波 卫生部黑名单卫生部黑名单食品添加剂食品添加剂（指向（指向食品）食品）邻苯二甲酸酯类物质名称邻苯二甲酸酯类物质名称1.1.邻苯二甲酸二（邻苯二甲酸二（2-2-乙基）己乙基）己酯（酯（DEHPDEHP）2.2.邻苯二甲酸二异壬酯（邻苯二甲酸二异壬酯（DINPDINP）3.3.邻苯二甲酸二苯酯邻苯二甲酸二苯酯4.4.邻苯二甲酸二甲酯（邻苯二甲酸二甲酯（DMPDMP）5.5.邻苯二甲酸二乙酯（邻苯二甲酸二乙酯（DEPDEP）6.6.邻苯二甲酸二丁酯（邻苯二甲酸二丁酯（DBPDBP）7.7

16、.邻苯二甲酸二戊酯（邻苯二甲酸二戊酯（DPPDPP）8.8.邻苯二甲酸二己酯（邻苯二甲酸二己酯（DHXPDHXP）9.9.邻苯二甲酸二壬酯（邻苯二甲酸二壬酯（DNPDNP）10.10.邻苯二甲酸二异丁酯（邻苯二甲酸二异丁酯（DIBPDIBP）11.11.邻苯二甲酸二环己酯（邻苯二甲酸二环己酯（DCHPDCHP）12.12.邻苯二甲酸二正辛酯（邻苯二甲酸二正辛酯（DNOPDNOP）13.13.邻苯二甲酸丁基苄基酯（邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBPBBP）14.14.邻苯二甲酸二（邻苯二甲酸二（2-2-甲氧基甲氧基）乙酯（）乙酯（DMEPDMEP）15.15.邻苯二甲酸二（邻苯二甲酸二（2-2-乙氧基

17、乙氧基）乙酯（）乙酯（DEEPDEEP）16.16.邻苯二甲酸二（邻苯二甲酸二（2-2-丁氧基丁氧基）乙酯（）乙酯（DBEPDBEP）17.17.邻苯二甲酸二（邻苯二甲酸二（4-4-甲基甲基-2-2-戊基）酯（戊基）酯（BMPPBMPP）141.1.类似于人工荷尔蒙类似于人工荷尔蒙 - -造成内分泌失调造成内分泌失调 - -阻害生物体生殖机能阻害生物体生殖机能2.2.中央神经系统的紊乱中央神经系统的紊乱 - -引起呼吸急促和心率的加快引起呼吸急促和心率的加快 - -肠胃不适肠胃不适3.3.损害男性生殖能力，促使女性性损害男性生殖能力，促使女性性早熟早熟- -降低人生殖能力降低人生殖能力 - -

18、被毒害之后，还会透过基因遗传给下一代被毒害之后，还会透过基因遗传给下一代 234.4.对幼儿带来的潜在危害会更大对幼儿带来的潜在危害会更大 - -幼儿正处于生殖系统发育期幼儿正处于生殖系统发育期 - -易导致儿童性别紊乱等。易导致儿童性别紊乱等。食用塑化剂的危害食用塑化剂的危害五大危险行为五大危险行为 用带有用带有PVCPVC垫片的塑料瓶存放含油脂食垫片的塑料瓶存放含油脂食品和饮料品和饮料 不当使用塑料餐具不当使用塑料餐具 使用使用PVCPVC保鲜膜包裹油脂食品保鲜膜包裹油脂食品 使用劣质指甲油和香水使用劣质指甲油和香水 经常大量食用方便面食品的调味油包经常大量食用方便面食品的调味油包 观看视频资料：观看视频资料： 识别您身边的塑化剂识别您身