紫外光谱讲解

1、会计学1紫外光谱讲解紫外光谱讲解2.1 紫外光谱的基本原理紫外光谱的基本原理2.1.1 紫外光谱的产生及波长范围紫外光谱的产生及波长范围 紫外吸收光谱的波长范围是紫外吸收光谱的波长范围是100-400nm(纳米纳米), 其中其中100-200nm 为远紫外区，为远紫外区，200-400nm为近紫外区为近紫外区, 一般的紫外光谱是指一般的紫外光谱是指近紫近紫外区外区。 分子中分子中价电子价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，其吸收符合郎伯子就吸收了相应波长的光，其吸收符合郎伯比尔定律，这样产生的吸

2、收光谱叫比尔定律，这样产生的吸收光谱叫紫外光谱紫外光谱.有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸收光谱，是其分子中可见吸收光谱，是其分子中外层价电子外层价电子跃迁跃迁的结果（三种）：的结果（三种）：电子、电子、电子、电子、n电子电子(P电子电子)。 分子轨道理论分子轨道理论：一个成键轨一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨的基态，即成键轨道或非键轨道上。道上。外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态基态向向激发态激发态( (反键轨道反键轨道) )跃迁。跃迁。主

3、要有主要有四种四种跃迁跃迁, ,所需能量所需能量大小顺序为：大小顺序为： n n n n 104： 强吸收； 102 10 4 ： 中强吸收； 104，弱带：弱带： max Ph CHO COCH3 COOH COO CN SO2NH2 ( NH3+)应用实例：应用实例：酚酞指示剂酚酞指示剂3）. 双取代苯双取代苯1) 对位取代对位取代 两个取代基属于同类型时，两个取代基属于同类型时， max 红移值近似为红移值近似为 两者单取代时的最长两者单取代时的最长 波长波长 。 两个取代基类型不同时，两个取代基类型不同时， max 的红移值远大于两的红移值远大于两 者单取代时的者单取代时的红移值之和红

4、移值之和 。（共轭效应）。（共轭效应）2）邻位或间位取代）邻位或间位取代 两个基团产生的两个基团产生的 max 的红移值近似等于它们的红移值近似等于它们 单取代时产生的单取代时产生的红移值之和红移值之和 。4). 稠环芳烃稠环芳烃 稠环芳烃较苯形成更大的共轭体系，紫外吸收比苯稠环芳烃较苯形成更大的共轭体系，紫外吸收比苯 更更移向长波移向长波方向，吸收方向，吸收强度增大强度增大，精细结构精细结构更加明显。更加明显。2.4.2. 2.4.2. 杂芳环化合物杂芳环化合物 五员杂芳环按照呋喃、吡咯、噻吩的顺序增强芳香性，五员杂芳环按照呋喃、吡咯、噻吩的顺序增强芳香性， 其紫外吸收也按此顺序逐渐接近苯的

5、吸收。其紫外吸收也按此顺序逐渐接近苯的吸收。 呋喃呋喃 204 nm （ 6500） 吡咯吡咯 211nm （ 15000） 噻吩噻吩 231nm （ 7400）2.5 2.5 影响紫外光谱最大吸收影响紫外光谱最大吸收波长波长与与峰强峰强度度的主要因素的主要因素1).1).电子跃迁类型对电子跃迁类型对max 的影响的影响2).2).发色团和助色团对发色团和助色团对max的影响的影响3).3).共轭效应对共轭效应对max的影响的影响4).4).溶剂对溶剂对max的影响（极性与的影响（极性与pHpH） 非极性溶剂中：非极性溶剂中： 非极性溶剂与溶质不会形成氢键，溶质所非极性溶剂与溶质不会形成氢键，

6、溶质所测得的图谱与气态下所测得的大致相同。测得的图谱与气态下所测得的大致相同。极性溶剂中：极性溶剂中：（1）极性溶剂对n* 跃迁的影响 规律：极性溶剂使n*吸收带发生蓝移； 极性，蓝移的幅度 。 为什么？原因：C+=O-极性，激发态时O电子云密度，键极性；基态时的作用强，基态能量大，激发态能量小。能级间的能量差 ，蓝移。 规律：使*吸收带发生红移， max略有降低。原因：C=C基态时，两个电子位于成键轨道上，无极性；*跃迁后，分别在成键和反键*轨道上，C+=C-，极性，与极性溶剂作用强，能量。 能级间的能量差，红移 。5).5).立体效应对立体效应对max的影响的影响 直立键直立键 max 平

7、伏键平伏键 max 1. 空间位阻的影响空间位阻的影响2. 顺反异构顺反异构 双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。反式反式 max 顺式顺式 max 3. 跨环效应跨环效应 指非共轭基团之间的相互作用指非共轭基团之间的相互作用, 使共轭范使共轭范围有所扩大，围有所扩大，max 发生发生红移。红移。OOOCH3OOHCH3OOCH3COOHOHNH2OHO2N(S)(R)仪器型号： TU-1901 双光束紫外可见分光光度计 SO2H2NClNHNOCH3 一般的紫外光谱是指近紫外区，即一般的紫外光谱是指近紫外区，即 200-400nm，只能观

8、察，只能观察 *和和 n *跃迁。跃迁。 紫外光谱紫外光谱只适用只适用于分析分子中于分析分子中具有不饱和具有不饱和结构的化合物结构的化合物。 max表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 max越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。 104： 强吸收； 102 10 4 ： 中强吸收； 102 ： 弱吸收。 同一碳原子上杂原子数目愈多同一碳原子上杂原子数目愈多,max愈向长波移动。愈向长波移动。 例如：例如：CH3Cl 173nm， CH2Cl2 220nm， CHCl3 237nm ， CCl4 257nm 小结：一般的饱和有机化合物在近紫外区无吸小结：一般的饱和有机化合物在近紫外区无吸 收，不能将紫外吸收用于鉴定；收，不能将紫外吸收用于鉴定； 反之，它们在近紫外区对紫外线是透明的，反之，它们在近紫外区对紫外线是透明的， 所以