药用植物学与生药学总论生药学总论

1、鉴别鉴别鉴别鉴别三、主要的生物合成途径三、主要的生物合成途径 常见的生物合成基本单位：常见的生物合成基本单位：（1 1）C C2 2单位单位( (醋酸单位醋酸单位)如构成脂肪酸；如构成脂肪酸；（2 2）C C5 5单位单位( (异戊烯单位异戊烯单位) ) 如形成萜类、甾类等；如形成萜类、甾类等；（3 3）C C6 6单位单位 如形成香豆素等；如形成香豆素等；（4 4）氨基酸单位）氨基酸单位如形成生物碱等如形成生物碱等（5 5）复合单位：由上述四种单位复合构成。）复合单位：由上述四种单位复合构成。( (一一) )醋酸醋酸- -丙二酸途径（丙二酸途径（AA-MAAA-MA途径）途径） 1 1、脂肪

2、酸类：天然饱和脂肪酸类均由、脂肪酸类：天然饱和脂肪酸类均由 AA-MAAA-MA途径生成。途径生成。 偶数饱和脂肪酸的出发单位是乙酰辅酶偶数饱和脂肪酸的出发单位是乙酰辅酶A.A. 奇数饱和脂肪酸的出发单位是丙酰辅酶奇数饱和脂肪酸的出发单位是丙酰辅酶A.A. 碳链的延伸是由缩合与还原两个步骤交碳链的延伸是由缩合与还原两个步骤交替来完成的替来完成的. . 2 2、酚类：出发单位也是乙酰辅酶、酚类：出发单位也是乙酰辅酶A A，但碳，但碳 链延伸过程中只有缩合过程链延伸过程中只有缩合过程. .3 3、蒽酮类：可归入聚酮类化合物中，也是、蒽酮类：可归入聚酮类化合物中，也是 由由AA-MAAA-MA途径生

3、成。途径生成。( (二二) )甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径（mevalonic acid pathway,MVA途径）途径） 1 1、萜类物质由、萜类物质由MVAMVA途径生成。途径生成。 2 2、MVAMVA途径说明：途径说明： 出发单位是乙酰辅酶出发单位是乙酰辅酶A A； 中间产物是中间产物是MVA.MVA. MVA MVA转变为转变为IPPIPP（焦磷酸异戊烯酯）（焦磷酸异戊烯酯）与与DAPPDAPP（焦磷酸二甲烯丙酯），这两者（焦磷酸二甲烯丙酯），这两者（IPPIPP是是DAPPDAPP的异构体）是生物体内真正的的异构体）是生物体内真正的异戊烯基单位。异戊烯基单位。 IPP IPP与与

4、DAPPDAPP相互以头相互以头- -尾相接或尾尾相接或尾- -尾相接，尾相接，再经过氧化、还原、脱羧、环合或重排，即再经过氧化、还原、脱羧、环合或重排，即生成各种萜类物质。生成各种萜类物质。 萜类化合物不符合异戊二烯法则者多因萜类化合物不符合异戊二烯法则者多因在环合过程中发生了重排。在环合过程中发生了重排。（三）桂皮酸途径及莽草酸途径（三）桂皮酸途径及莽草酸途径 1 1、苯丙素类化合物，包括具有、苯丙素类化合物，包括具有C C6 6-C-C3 3骨架骨架 的香豆素类、木质素类与黄酮类的香豆素类、木质素类与黄酮类(C(C6 6-C-C3 3-C-C6 6) )物质，是通过桂皮酸途径生物合成的。

5、物质，是通过桂皮酸途径生物合成的。2 2、桂皮酸途径说明：、桂皮酸途径说明： 出发单位是苯丙氨酸；出发单位是苯丙氨酸； 经经PALPAL（苯丙氨酸脱氨酶）脱去氨后生（苯丙氨酸脱氨酶）脱去氨后生成桂皮酸；成桂皮酸； 苯丙素类与丙二酸单酰辅酶苯丙素类与丙二酸单酰辅酶A A结合，结合，可生成黄酮类物质；可生成黄酮类物质； 两分子苯丙素类通过两分子苯丙素类通过-位聚合可生成位聚合可生成木质素类化合物木质素类化合物. . 桂皮酸途径以前被称为莽草酸途径，桂皮酸途径以前被称为莽草酸途径，现在已更正为桂皮酸途径（现在已更正为桂皮酸途径（因为莽草酸也是因为莽草酸也是酪氨酸、色氨酸的前体化合物，而酪氨酸、酪氨酸

6、、色氨酸的前体化合物，而酪氨酸、色氨酸又与生物碱的生物合成关系密切）色氨酸又与生物碱的生物合成关系密切）。( (四四) )氨基酸途径氨基酸途径1.1.出发单位是氨基酸，包括鸟氨酸、赖氨酸出发单位是氨基酸，包括鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸与色氨酸等。、苯丙氨酸、酪氨酸与色氨酸等。COOHOHOHOHCOOHNH2COOHNH2OHNHCOOHNH2NH2COOHNH2莽草酸莽草酸苯丙氨酸苯丙氨酸鸟氨酸鸟氨酸酪氨酸酪氨酸色氨酸色氨酸 2. 2. 有些氨基酸是先经过脱羧成为胺类，再有些氨基酸是先经过脱羧成为胺类，再经过一系列反应经过一系列反应( (包括甲基化、氧化、还原、包括甲基化、氧化、还原、

7、重排等重排等) )后再转变为生物碱的。后再转变为生物碱的。 3.3.有些生物碱，从其结构可看出前体氨基有些生物碱，从其结构可看出前体氨基酸的轮廓。酸的轮廓。 （五）复合途径（五）复合途径 1.1.结构稍为复杂的天然化合物，其分子中结构稍为复杂的天然化合物，其分子中不同部位将来自于不同的生物合成途径。不同部位将来自于不同的生物合成途径。“雁脖芦雁脖芦”“枣核艼枣核艼”“铁线纹铁线纹”“珍珠点珍珠点”ABCB一、微量升华的原理及方法一、微量升华的原理及方法二、在鉴定中的应用二、在鉴定中的应用定义定义方法方法直接将生药切片或粉末置载直接将生药切片或粉末置载玻片上，滴加试液，加盖玻玻片上，滴加试液，加

8、盖玻片在显微镜下观察产生的结片在显微镜下观察产生的结晶、沉淀或颜色。晶、沉淀或颜色。生药的提取物置载玻片上，生药的提取物置载玻片上，滴加试液，加盖玻片在显微滴加试液，加盖玻片在显微镜下观察反应。镜下观察反应。显微化学定位显微化学定位薄层色谱薄层色谱操作：选择吸附剂 制备薄层板 点样 定性参数的选测定 显色 展开 （比移值Rf、相对比移值Rst）应用：定性分析应用：定性分析 定量分析定量分析 以以RfRf做定性的依据，因影响做定性的依据，因影响RfRf因素多，需用标准因素多，需用标准 对照品作对照。在两种或两种以上展开系统种展开，对照品作对照。在两种或两种以上展开系统种展开， 若样品中斑点的若样

9、品中斑点的RfRf值与标准对照品的值与标准对照品的RfRf值匀相同可基值匀相同可基 本肯定二者为同一化合物。本肯定二者为同一化合物。定性鉴别定性鉴别用标准物用标准物质对照别质对照别标准标准对照品对照品对照药材对照药材用相对比用相对比移值鉴别移值鉴别用文字描用文字描述鉴别述鉴别 原点中心至斑点中心的距离原点中心至斑点中心的距离Rst = 原点中心至参考物质斑点中心的距离原点中心至参考物质斑点中心的距离定量鉴别定量鉴别n分两类：分两类：n 洗脱法洗脱法n 薄层扫描法薄层扫描法n洗脱法分四步进行：洗脱法分四步进行：n待测组分的分离待测组分的分离n斑点定位斑点定位n斑点的收集及洗脱斑点的收集及洗脱n测

10、定（多采用测定（多采用UVUV及可见光分光度法及可见光分光度法）HPLCHPLC 可用于定性和定量，色谱图中各色可用于定性和定量，色谱图中各色谱峰的保留时间、色谱峰相对百分峰面谱峰的保留时间、色谱峰相对百分峰面积及主要色谱峰的积及主要色谱峰的UVUV吸收光谱，均可作吸收光谱，均可作为生药真实性鉴定的指纹资料。为生药真实性鉴定的指纹资料。 是生是生药及制剂质量分析常用的方法。药及制剂质量分析常用的方法。分光光度法在生药定性分析中的应用分光光度法在生药定性分析中的应用UVUV分光光度法分光光度法比较光谱的一致性（与对比较光谱的一致性（与对照药材或文献标准光谱核照药材或文献标准光谱核对）对）比较导数

11、光谱的一致性比较导数光谱的一致性（用于（用于UVUV光谱不易区分）光谱不易区分）比较光谱的特征吸收（常比较光谱的特征吸收（常用特征数据：最大吸收波用特征数据：最大吸收波长和吸光度比值）长和吸光度比值） IRIR分光光度法分光光度法 3 3、光谱分析：不需要确定光谱中各主要、光谱分析：不需要确定光谱中各主要吸收峰的归属，只在吸收峰的归属，只在4000-400cm 4000-400cm 范围内范围内比较光谱的差异。比较光谱的差异。 A A、在某一波数处，一方有明显吸收峰，、在某一波数处，一方有明显吸收峰，另一方无。另一方无。 B B、在某一波数内，两吸收峰的形状强、在某一波数内，两吸收峰的形状强度有明显不同。度有明显不同。 C C、被鉴别双方在指纹区的特征不同。、被鉴别双方在指纹区的特征不同。 -1 同属多来源药材的鉴别同属多来源药材的鉴别 道地药材的鉴别等道地药材的鉴别等特点：稳定性、多样性、化学稳定性方法：RFLP、PCR、RAPD等应用：植物分类、中药材鉴别、道地生药鉴定PCR (Polymerase chain reaction)PCR fragmentsInterested DNA sequencesPrimerPrimerExtrac