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文档简介

1、Microwave-Assisted Cationic Ring-Opening Polymerization of2-Oxazolines: A Powerful Method for the Synthesis of Amphiphilic Triblock Copolymers雷锋 目录 双亲聚合物的简单介绍 论文内容介绍 结论及心得体会 定义:双亲聚合物是指对水相和油相皆有亲和性的聚合物。 形式:可以通过嵌段、接枝及网络等形式将亲水性链与亲油性链以化学键连接在一起而制得。 应用:已经成为微乳液聚合、药物缓释、医用高分子材料及强化采油等领域的研究热点。 聚合方法:经典自由基聚合方法,活性

2、自由基聚合,离子聚合方法,其他方法。 双亲聚合物的简单介绍 论文内容 研究人员利用2-甲基,2-乙基,2-壬基,2-苯基噁唑啉 借助微波反应器经过阳离子开环聚合成功的合成了三嵌段共聚物。这些三嵌段共聚物分子量分布窄,单体单元的比例接近33:33:33,玻璃化转变温度在50-100摄氏度之间。并且研究共聚物的胶束化行为,三嵌段共聚物中两亲的聚合物包含两个亲水嵌段和一个疏水嵌段,同时研究了胶束的尺寸受不同嵌段位置的影响。聚合产物表征方法 HNMR (核磁) GPC (凝胶色谱法) DSC(差士扫描量热法) DLS(动态光散射技术) AFM(原子力显微镜) 反应机理及实验步骤R=Me,Et,Ph,N

3、on今昔对比1. 2-噁唑啉通过阳离子开环聚合,能得到分子量分布窄的双亲嵌段共聚物,但是传统的聚合方法所用时间为几个小时甚至几天,没法利用到工业生产中。本实验中,研究人员利用借助于封闭反应瓶和微波加热提高了反应速率,是传统方法的400倍。2. 之前的三嵌段共聚物中,各单体单元数一般在10左右,高分子量的聚合物很难合成(由于连转移和链终止)。提高单体与引发剂的比例时,开环反应会失去活性。但利用微波辅助(在密闭反应瓶中)合成了三嵌段比例接近33:33:33的聚2-噁唑啉。第一步:将第一单体,引发剂和溶剂分别注入七个瓶子,利用微波辐射进行开环聚合反应。第二步:将第一个和最后一个瓶子留下(用于检验重现

4、性),2-6 加入第二单体,在氩气的气氛下,进行微波辅助聚合。第三步:将2和5留下(用于检验两嵌段共聚物的重现性),3-5 加入第三单体,在氩气的气氛下,进行微波辅助聚合。 总体的聚合时间从13.2min 到61.6min 。1)同时含有苯基和壬基三嵌段共聚物呈三峰(链转移和链偶合反应)略去。2)其他的三嵌段共聚物都有窄的分子量分布,PDI为1.3左右。3)所有含2-壬基噁唑啉嵌段的聚合物分子量分布不对称(可能由于它在DMF中的溶解度较低)1)玻璃化转变温度并不取决于各个嵌段的顺序2)没有三嵌段共聚物有一个以上的玻璃化温度,即没有宏观的相分离(很可能由于每一个嵌段片段都较短,只有33个) 含有pPhOx 和pNonOx的聚合物在水中难溶解,含有pMeOx 和pEtOx部分的较易溶于水。 胶束化行为 p(MeOx-b-EtOx-b-X), p(EtOx-b-MeOxb-X), and p(EtOx-b-X-b-MeOx) (X = PhOx or NonOx).AFM 胶束图结论及感想 利用微波辅助合成2-噁唑啉三嵌段双亲共聚物 ,聚合时间短,它们有窄的分子量分布,玻璃化温度50-100摄氏度,溶解度不依赖于嵌段顺序,但胶束化行为受其影响。研究人员希望其在药物传

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