有机化学期末复习PPT学习教案

1、会计学1有机化学期末复习有机化学期末复习此，有上述规律。此，有上述规律。第1页/共115页第2页/共115页第3页/共115页H2SO4Br2 / CCl4HBrHBr / -O-O-H2Pt / COSO3HBrBrBrBr(1)第4页/共115页HO2C(CH2)4CO2HHNO370+(2)BrBr-60Br2+(3)CH(CH3)2Cl2Br2FeCl3燃烧hCO2H2OCl+ClClCl碳正离子重排导致的产物+CH(CH3)2BrC(CH3)2Br+(4)BrHBr(5)第5页/共115页自由基的稳定性：自由基的稳定性：3R2R1RCH3 CH3(CH3)2CH(CH3)3C(CH3

2、)2CHCH2(CH3)3CCH2H2CCH2CCH3CH3CHCH3CH3H3CCHCCH3CH3CHCH3CH3H3CCH2CCH3CH3CHCH3CH2H3CCH2CCH3CH3CCH3CH3CH3CHCH2C(CH3)3第6页/共115页第7页/共115页1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH第8页/共115页RYRCH CH2HOSO3HHOHHORBrOHCIOHCH CH2HCI,Br,IY-+ZZ第9页/共115页CH3C=CH2CH3CH3HBrCH3CCH2CH3CH3Br第10页/共115页1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH C

3、H2CH=CHOHCH2C HO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH第11页/共115页CH2CHCH2Br+HBrBrCH2CH2CH2BrO2ROOR或烯丙基溴1,3-二溴丙烷在光照射下，也得到过氧化物效应的产物。在光照射下，也得到过氧化物效应的产物。只有溴化氢有过氧化物效应，而氯化氢和碘化氢无过只有溴化氢有过氧化物效应，而氯化氢和碘化氢无过氧化物效应。氧化物效应。第12页/共115页第13页/共115页（1）. 稀的稀的KMnO4溶液溶液（5%）在碱性或中性、）在碱性或中性、较低温度下较低温度下氧化烯烃氧化烯烃，得到顺式邻二元醇：，得到顺式邻二元醇：OH

4、2KMnO42OHHHOHMnO22KOH2+碱性介质碱性介质0-5334第14页/共115页（2） 浓的浓的KMnOKMnO4 4溶液溶液，在酸性介质或较高温度下，在酸性介质或较高温度下氧化烯烃氧化烯烃得到烯烃双键断链的含氧化合物：得到烯烃双键断链的含氧化合物：RCH CH2KMnO4/HRCOOHCO2OH2+KMnO4/HRCOOHRCH CRRC ORR+KMnO4/HCOOHCOOH+第15页/共115页CH2CH3KMnO4/HHO CCH2CH2CH2CCH2CH3OO(8)KMnO4HCOOHO+（6）第16页/共115页CH3CH CH2CI2CH2CICH CH2CH3CH

5、CICH2CI+300BrBr2BrH+hvOr hv第17页/共115页CH2CHCHHHC CHHHCHHHCHHH.C CHHHCHHHH.C CHHHH.CCC I.CCOC H3.CCC.CCC-CCC+CH2=CH CH=CH CH2C=CCH2CH3+第18页/共115页四种共轭体系:-和和p-共轭体系共轭体系以及以及-和和p-超共轭。超共轭。CHH RCH CR CR3223第19页/共115页碳自由基的稳定性：碳自由基的稳定性： 碳正离子的稳定性：碳正离子的稳定性： 3R+2R+1R+CH33123CHRRRCH2=CHCH2CH2,第20页/共115页OOOOOO+100苯

6、苯产率产率100%顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐CHOCHO+产率产率100%2,3-二甲基二甲基 丙烯醛丙烯醛-1,3-丁二烯丁二烯第21页/共115页CO2C2H5CO2C2H5CO2C2H5+84% 16%+第22页/共115页COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(12)（8）（10）第23页/共115页C C CH3CH3HCIC CCICH3HCH3HCIC CH3CICICH3CH2CH3C CCH3Br22CH3CBr2CBr2CH3+第24页/共115页CHC CH2CHCH2Br2CHC CH2CHBrCH2Br+(7)HCl(1mol)+Cl（5）第25页/共1

7、15页CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+/H+重排重排甲基酮甲基酮CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+/H+重排重排甲基酮甲基酮CH2C CHHgSO4/H2SO4H2OCH2CCH3O第26页/共115页7-10 某烃某烃A的分子式的分子式C10H10，与，与CuCl/NH3溶液不起作溶液不起作用，在用，在HgSO4存在下与稀硫酸作用生成存在下与稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在在B的红外光谱图中的红外光谱图中1700cm-

8、1附近有吸收峰。附近有吸收峰。A氧化生氧化生成间苯二甲酸。写出成间苯二甲酸。写出A和和B构造式及各部反应。构造式及各部反应。CCH3CCH3CCH3CH2CH3OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH第27页/共115页（1）如果使用钝化催化剂，可以得到顺式烯烃：）如果使用钝化催化剂，可以得到顺式烯烃： Pd+Pb(OOCCH3)4/CaCO3NPd+ /BaSO4Ni(OOCCH3)2+NaBH4 NiB钝化催化剂钝化催化剂： Lindlar催化剂催化剂 Cram催化剂催化剂 Brawn催化剂催化剂 （又称（又称P-2催化剂）催化剂）CH3CH2C CC

9、H2CH3 + H2CCH3CH2HCCH2CH3H钝化催化剂第28页/共115页(2) 碱金属碱金属- -液氨还原成反式烯烃液氨还原成反式烯烃 炔在液氨中用碱金属如钠、锂等还原得到反炔在液氨中用碱金属如钠、锂等还原得到反式烯烃：式烯烃：C4H9C CC4H9C CHC4H9C4H9HNa-液液NH3 -33 炔烃还原停留在生成烯烃这一步，这是制备炔烃还原停留在生成烯烃这一步，这是制备反式烯烃的一种方法。反式烯烃的一种方法。第29页/共115页H2, Pd-BaSO4 / 喹啉H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2HHNa / 液NH3H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2

10、HH第30页/共115页 与强碱性金属与强碱性金属LiLi、NaNa、K K等氨基化物反应生成等氨基化物反应生成碱金属炔化物。碱金属炔化物。CHCHNaNH2CHCNaNH3CHCNaNaC CNaNaNH2NH3+氨基钠氨基钠 乙炔钠乙炔钠乙炔二钠乙炔二钠 碱金属炔化物是强碱，亲核试剂，可以与碱金属炔化物是强碱，亲核试剂，可以与伯卤伯卤烷烷反应合成炔烃。例：反应合成炔烃。例：端炔烃端炔烃内炔烃内炔烃CHCNaNaC CNaRC CHCHC RRC CNaC C RRRC C RX RNaNH2X RX R2+第31页/共115页RC CHCHCHAgC CAgRC CCuAg(NH3)2Cu

11、(NH3)2NH4NH3+22NH4NH3+22+22+干燥的炔化银、炔化铜易爆炸。干燥的炔化银、炔化铜易爆炸。第32页/共115页CH3OCH2CF3CH2CH3CH2A.B.C.（2）（2）ACB 第33页/共115页(1) CH3CH=CH CHClCH3+(2) CH2=CH CH=CH CH2+(3) CH2=CH CH C(OH)=CH2(4) CH3CH=CHCH2CH=CHCHCH3-， p-， -p-， p-p-， p-， -p第34页/共115页（1）第35页/共115页NBS,(PhCOO)2Cl2/CCl4(5)BrClClBr+（3）H2+Pb-BaSO4,(6)喹啉

12、HH2C=HC(H2C)3(CH2)3CH=CH2H（4）第36页/共115页(7)HCl(1mol)+Cl（5）(8)KMnO4HCOOHO+（6）(7)CH=CH1, BH3/THF2, H2O2/OH-C CHOHCH2CHO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH第37页/共115页COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(12)（8）（10）第38页/共115页CH3CCHNaNH2+液氨CH3CCNaBrCH2CH2CH2BrCH3CCNa2+CH3CC(CH2)3CCCH3(1)第39页/共115页HCCHNaNH2+液氨NaCCNa2

13、CH3CH2BrNaCCNa+CH3CH2CCCH2CH3(2)22NH3+H2P-2催化剂CH3CH2CCCH2CH3+HH3CH2CCH2CH3H第40页/共115页HCCHHCCH+CuCl-NH4ClHClCCHCHH2CCCHCHH2CH2+Lindlar cat.CHCH2CHH2CCH CH2CHH2CCNCHH2C+C6H6100CN(3)第41页/共115页98105HCCHNaNH2+液氨CHCNaCH3CH2BrCHCNa+HCC(5)NH3+CH2CH3H2OHgSO4,H2SO4HCCCH2CH3+CH3COCH2CH3（4）第42页/共115页KMnO4/H+COO

14、HCOOHCH3(CH2)12COOHCH3(CH2)7COOH第43页/共115页CH CH NaNH2HC CNaCH3(CH2)12CH2BrNaC CCH2(CH2)12CH3CH3(CH2)7CH2BrNaNH2HC CCH2(CH2)12CH3Na/NH3 (l)第44页/共115页HCCCCHCH3CH2CH3H2CCHCCHCH3CH2CH3EtMeCCOOO(A)(B)(C)第45页/共115页(A)(B)(C)HC C CHCH3CH3CH3CH2CH2CC CHCH3CH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCOOHCH3H3CC CHCH3CH3O(D)(E)第46页/

15、共115页OHOHOHClBrBrKMnO4/ -OHH3+OHClBr2/FeBrH3+OHCl/醚Br2/Fe不反应不反应不反应不反应不反应不反应KMnO4/HO-第47页/共115页CI2Br2CIBrBrHHCIFeCI3FeBr3+第48页/共115页NO2HNO3OH2H2SO4+浓5060+H2SO470-80SO3HSO3HSO3H第49页/共115页CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CIAICI3HCI+CH3COClAlCl3,H2O COCH3+HClOAlCl3H2O CH2CH2CH2COCl第50页/共115页(CH2O)313HCIZnCI2CH

16、2CIOH2+CH3HCHO + HClZnCl2+CH2ClCH3CH3CH2Cl第51页/共115页n-CHO，-COCH3,-COOH, -COOCH3, n-CONH2， -N+H3等。等。第52页/共115页CH3NH2NHCOCH3CH3ONO2CONHCH3CNCOOHSO3H第53页/共115页CH3OCOOHNO2CH3CICH3主要产物主要产物 主要产物主要产物 混合物混合物第54页/共115页NHCOCH3COOHCH3O2N第55页/共115页O2CCOOOCO2OH2+2944+V2O5400500（空气）（空气）2C CHC HC H第56页/共115页CH2CH3

17、KMnO4,H2OCOOH第57页/共115页CH3CH3第58页/共115页hv或CH(CH3)2C(CH3)2BrBr2BrH+CH2CH3CCNBr (NBS)OOCHCH3BrCCNHOOCCI4+2CH3CH2Cl+Cl2hv或CHCl2CCl3+HCl,第59页/共115页第60页/共115页CICI2Fe,C6H6HCI+NO2HNO3H2SO4OH2+3060SO3HH2SO4OH2OH2SO3H+60165165第61页/共115页CH3CH3CICI2HCIFe+NO2SO3HNO3NO2NO2NO2NO2SO3HSO3HNO2HNO3H2SO4HNO3H2SO4+取代反应

18、总是在电子云密度较大的苯环上进取代反应总是在电子云密度较大的苯环上进行行第62页/共115页H2SO4NO2NHHNO3CONH CONO2NO2第63页/共115页CCOOONH2NO2CCOOONO2OO还原第64页/共115页OSNHNN呋喃噻吩吡 咯furanthiophenepyrrole吡 啶pyridine喹 啉quinoline第65页/共115页NH100+N+SO3-NHSO3HS+CH3COONO2AcO-AcOH0SNO2O+Br2二氧六环0OBrNH100+NHCOCH3(CH3CO)2O第66页/共115页NH2S O4/ K N O33 0 0 NNO2（ 收 率

19、 仅 2 2 % ）N+Br23 0 0 NB rNH2S O4/K N O33 0 0 NNO2（ 收 率 仅 2 2 % ）N+Br23 0 0 NB r第67页/共115页第68页/共115页CH CH=CHCH3(2)(4)NO2(5)OCHO(10) 六氢吡啶（11） 苄基氯4-苯基苯基-2-丁烯丁烯4-硝基联苯硝基联苯2-呋喃甲醛呋喃甲醛CH2ClN第69页/共115页(C6H5)3C+(C6H5)2CH+C6H5CH2+ABCCH3CH2(C6H5)3CC6H5CH2CH3ABCDCH2+CH2+CH2+NO2ClCH3ABC7-2 将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。将下列各

20、组中间体按稳定性由强至弱排列。（1）（2）（3）ABCBCADCBA第70页/共115页NO2NHCOCH3Cl(1)(2)(3)(4)（2)(4)(3)(1)7-4 将下列化合物按与将下列化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。反应的速率由快至慢排列。CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH3OCH3NO2(1)(2)(3)(4)（4)(2)(1)(3)第71页/共115页(1)ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3+CH2CH3CH3CH3OH+BF3+KMnO4/H+COOH(2)(3)CH3CH2ClCH2C CCH3CH2CCHHCH3+Cl2hCH3C CNaP

21、d - BaSO4,喹啉H2(4)CH3HCHO, HCl, ZnCl2CH3ClH2CCH3CH2Cl第72页/共115页(5)+(6)CH CH2HNO3/H2SO4Cl2 + H2OCH CH2OHClOCH3OCH3OCH3NO2NO2V2O5+NO2O2COCNO2OO(7)HNO3/H2SO4NO2HNO3/H2SO4NO2O2N(8)第73页/共115页N NHNO3/H2SO4N NNO2(9)(11)第74页/共115页+2Br2浓H2SO4CH3+(1)CH3SO3HCH3SO3H（分离弃之）CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBrCH3SO3HBrBr稀H2SO4C

22、H3BrBr2Br2浓H2SO4CH3CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBr稀H2SO4CH3BrBr或第75页/共115页(2)Br2H2SO4CH3CH3BrFeBr3CH3NO2Cl2HNO3hCH2ClBrNO2NO2HCHO,HCl,ZnCl2NaNH2或CH3Cl2hCH2ClCH2ClHCCH液氨NaCCNaC6H5H2CCCCH2C6H5(3)C6H5H2CCCHHCH2C6H5Pd - BaSO4,喹啉H2第76页/共115页H3CCHCH3CH3H3CCH3A:B:第77页/共115页CCH3A:B:CCH3CCH3CH2CH3OCCH3CCH3CCH3CH2CH3

23、OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH第78页/共115页CHA:CH3CH3H3CCHCH3CH2BrH3CBrCCH3CH3H3CCHCH2BrCH3H3CCHCH3CH3H3CBrCHCH3CH3H3CBr第79页/共115页CRHCXR1 1、最不活泼卤、最不活泼卤代烃：乙烯型卤代烃：乙烯型卤代烯烃代烯烃CCH2H3CClCH3Cl2-氯丙烯1-甲基-2-氯代环己烯第80页/共115页RCH CHCH2X2 2、最活泼卤代烃、最活泼卤代烃：烯丙基型卤代烯：烯丙基型卤代烯烃烃CHCH2CH2Cl3-氯丙烯Cl3-氯环己烯第81页/共115页3、普通

24、卤代烃、普通卤代烃R CH2CH2XR CH XC XRRRR伯卤代烷伯卤代烷仲卤代烷仲卤代烷叔卤代烷叔卤代烷CH3CH2CH2CH2Br1-溴丁烷CH3CH CH2CH3Br2-溴 丁 烷(H3C)3CBr2-甲基-2-溴丙烷第82页/共115页C5H11ClNaOHC5H11OH NaCl+可逆反应. .CH3CH2CH2CH2Br NaOC2H5CH3CH2CH2CH2OC2H5NaBr+醇Williamson 法合成醚；合成混醚，使用伯卤代烃。法合成醚；合成混醚，使用伯卤代烃。第83页/共115页CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3+CH2ONaCH2CH

25、CH2ClCH2OCH2CH=CH2第84页/共115页CH3I+CH3SNaCH3SCH3CH3CH2BrCH3COONaCH3COOCH2CH3+ NaBr第85页/共115页CH3CH2CH2XCH3CH2CH2ONO2Ag ONO2AgX+硝酸酯硝酸酯反应活性：反应活性： 3RX 2RX 1RX； RI RBr RCl； CH2=CH-CH2X RX 鉴别鉴别: :伯、仲、叔卤代烷伯、仲、叔卤代烷; ; Cl， Br， I代烷代烷。CH2XX第86页/共115页第87页/共115页第88页/共115页第89页/共115页CH3CH CH CH2HBrHCH3CH CH CH3CH3CH

26、2CH CH2KOH/CH3CH2OH+81% 19%CH CH CH CH3CH CHCH2CH3HBrH（主要产物）（主要产物）Br、Cl代烷，主要按代烷，主要按 Saytzeff 规律方向消除，规律方向消除，Saytzeff 规律的实质是形成稳定的烯烃。规律的实质是形成稳定的烯烃。第90页/共115页CH3BrNaOH/CH3CH2OHCH3Br+KOHCH3CH2OH第91页/共115页CH3CH2CH2CH CH CH2HFHCH3CH2CH2CH2CH CH2CH3CH2CH2CH CHCH3NaOCH3HOCH3+70% 30%CH3CHBrCH2BrCCHCH3KOH/醇+CH

27、2CCH283%17%第92页/共115页第93页/共115页第94页/共115页CH2Cl第95页/共115页60100130CICIO2NCIO2NNO2CIO2NNO2NO2NH2OHO2NOHO2NNO2OHO2NNO2NaNH2/NH3Na2CO3/H2ONa2CO3/H2ONa2CO3/H2O氯苯的邻对位上氯苯的邻对位上 -NO2越多，亲核取代越容易进行越多，亲核取代越容易进行。第96页/共115页CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3第97页/共115页CH2CHClNaOHClNaOH+回流回流第98页/共115页2HOMgX2ROH2ROMgXOM

28、gX2ROH22氧化合成醇：氧化合成醇：MgXROOHCHRCHMgXOCHRCH22OH222R Mg X2+格式试剂格式试剂第99页/共115页HOMgXOHCRRRMgXCORRRRMgXRCORHOMgXHRCOMgXRCOCORMgXOH2OH2222 O(1) CH3MgI(2) H3+OHOCH2ClMg/醚（1）CO2（2）H3OCH2MgClCH2COOH第100页/共115页第101页/共115页BrCH=CHCH3(2)(CH3)2CClC CH(3)CH2+(14)CH2=CHCHCH3+(13)CHClCH3(8)CH3ClCH2CH2CH2CH2Li(4)2,2-二

29、甲基二甲基-3-溴丙烷溴丙烷（CH3）3CCH2Br(1)Br1-溴丙烯溴丙烯3-甲基甲基-3-溴溴-1-丁炔丁炔丁基锂丁基锂1-苯基苯基-1-氯乙烷氯乙烷1-丁烯丁烯-3-碳正离子碳正离子苄基碳正离子，或苯甲基碳正离子苄基碳正离子，或苯甲基碳正离子第102页/共115页RRRRR MgXRR CH2OHRCHOHRRH3OH3OH3O+H2C=OC=OC=ORHC-OMgXCH-OMgXRRCH2-OMgXRC-OHRR+ + + +2ROH3ROH1ROH第103页/共115页Br+KOHCH3CH2OH(1)CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3(2)CH3I+CH3SNaCH3SCH3(3)CH3CH2Br+CH3COOKDMSOCH3COOCH2CH3(4)CH3CH2OH(CH3)3CCH2Br+P(C6H5)3(CH3)3CCH2