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文档简介
1、 二、 酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸碱中和反应为基础的滴定分析方法该方法一般都用强酸或强碱作标准溶液来测定被测物质。一般的酸、碱以及能与酸、碱直接或间接其反应的物质,几乎都可以用酸碱滴定法来测定。 酸碱滴定的基本原理(一)(一) 在酸碱滴定过程中,随着标准溶液的加入,被测溶液的pH值不断发生变化。如果用酸性标准溶液滴定碱,则被测溶液的pH值逐渐降低;相反,如果用碱滴定酸,则被测溶液的pH值逐渐升高。如果把酸碱滴定中被测溶液的pH值变化规律用图像来表示,就可以得到一曲线,这条曲线就称为酸碱滴定曲线。 一元酸碱滴定一元酸碱滴定(1) 强酸与强碱的滴定举例:举例:现以0.1000 molL-1NaO
2、H溶液滴定20.00mL 0.1000 mol/LHCl溶液为例,讨论强碱滴定强酸情况。为了便于讨论,把滴定过程分为四个阶段:1、滴定开始前 H+=0.1000 molL-1,PH=1.00 2、化学计量点前 溶液的PH 由剩余HCl 物质的量决定,如加入NaOH溶液19.98 mL ,溶液中剩余0.02mLHCl.溶液总体积溶液体积剩余 HClC=+HClCH()19.982019.98200.1000+-=5-1Lmol105-4.3PH=即 3、化学计量点时H+=OH-=110-7 molL-1,PH=7.0 溶液呈中性。 4、化学计量点后)/(10500.2002.2000.20100
3、0.002.201000.05)(LmolcOH-+-=-pOH = 4.3 pH = 9.7 pHNaOH 加入量加入量246810 mL 0.1000 molL-1NaOH滴定 0.1000 molL-1HCl滴定曲线滴定曲线510 15 20 25 30滴定突跃 滴定突跃滴定突跃这种在计量点附近加入一滴标准溶液而引起溶液pH值的突变的现象。突跃范围:-0.02 +0.02ml pH = 4.39.7 指示剂的变色范围必须全部或部分落在滴定曲线的突跃范围内。其终点误差在 0.1%以内 。选择指示剂的原则选择指示剂的原则可用指示剂:酚酞、甲基橙 酸碱滴定突跃范围的大小与滴定剂和被测物质的浓度
4、有关,浓度越大,突跃范围就越大。10.10.01 (2) 强碱与滴定弱酸1、曲线的突跃范围是在pH为7.749.70。 3、选择碱性区域变色的指示剂。如酚酞、百 里酚蓝等,但不能是甲基橙。 4、用强碱滴定弱酸,当弱酸的浓度一定时,酸 越弱(Ka值越小),曲线起点的 pH值越大, 突跃范围越窄。当Ka 10-7时,无明显的突跃,就不能用一般的方 法进行酸碱滴定。 2、在理论终点前溶液已呈碱性,所以在理论终 点时pH值不是7而是8.72。pH246810120100%200%0.1000molL-1NaOH滴定0.1000molL-1HAc的滴定曲线7.749.708.72酚酞 0.1000mol
5、L-1NaOH滴定0.1000molL-1各种强度不同酸的滴定曲线24681012010302040pHNaOH的加入量mL 强碱滴定弱酸突跃范围的大小还与被滴的弱酸强弱有关。当浓度一定时,Ka越大,突跃范围越大。 (3) 强酸滴定弱碱121082640100%200%HCl的加入量v/mLpH0.1000molL-1HCl滴定0.1000molL-1NH3H2O的滴定曲线1、滴定突跃范围 pH=4.36.36.34.3 2、指示剂选择 甲基红、溴甲酚绿溴甲酚绿甲基红 酸碱滴定的应用(二)(二)酸碱标准溶液的配制与标定(1) 酸标准溶液的配制与标定 在滴定分析法中,常用HCl、H2SO4溶液为
6、滴定剂,尤其HCl溶液,因此价格低廉,易于得到,稀盐酸无氧化还原性,酸性强且稳定,因此用的较多。常用无水Na2CO3 或硼砂(Na2BO410H2O)等基准物质进行标定。 Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2标定反应:甲基橙甲基橙 指示剂:滴定终点:黄色黄色橙色橙色HClCONaCONaHClVMmC=32322计算公式:无水无水Na2CO3标定标定 HCl如何得到? 用减量法准确称取无水Na2CO3 0.1590g,加50.00mL水进行溶解,摇匀,用甲基橙为指示剂,用HCl溶液滴定到终点时,消耗V(HCl)=15.00mL,计算盐酸溶液的浓度。 2000. 0
7、1010615.000.15902C3HCl=-解:molL-1 Na2B4O710H2O + 2HCl = 4 H3BO3 + 2NaCl + 5H2O标定反应:甲基红甲基红 指示剂:滴定终点:黄色黄色橙色橙色计算公式:硼砂标定 HClHClOHOBNaOHOBNaHClVMmC=2742274210102如何得到? 用减量法称取硼砂0.4352g,加水溶解后,用甲 基红为指示剂,用HCl滴定至终点,消耗盐酸的体积为 11.50mL,计算盐酸溶液的浓度。 1-3HClL0.2000mol3821011.500.43522C=-解: (2) 碱标准溶液的配制与标定 基准物质: 邻苯二甲酸氢钾邻
8、苯二甲酸氢钾 滴定反应: KHC8H4O4 + NaOH = KNaC8H4O4 + H2O指示剂: 酚酞滴定终点:无色无色粉红色粉红色计算公式:NaOHOHKHCOHKHCNaOHVMmC=448448 酸碱滴定法的应用(1) 食醋中总酸度的测定 食醋的主要成分是醋酸,此外还含有少量其他弱酸如乳酸等。用NaOH来标定,在化学计量点时溶液呈弱碱性,选用酚酞做指示剂,测得的是总酸度,以醋酸的质量浓度来表示(mgL-1)来表示。NaOH + HAc = NaAc + H2O反应原理: (2) 甲醛法测定铵盐中含氮量 甲醛与一定量的铵盐作用,生成相当量的酸(H+)和质子化的六次甲基四铵盐(Ka7.110-6),反应如下: NH4+ HCHO (CH2)6N4
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