第七章化学平衡ppt课件

1、O返回O返回6.1 化学平衡的条件6.2 化学反响的平衡常数和等温方程式6.3温度对化学平衡的影响O返回 化学反响体系 热力学根本方程 化学反响的方向与限制 化学反响亲和势O返回化学反响体系： 封锁的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反响，设为：DGaAdghHBB0B各物质的变化量必需满足：BBddnBBddn根据反响进度的定义，可以得到：O返回BBBddddnpVTSG,BBBBBBdddT pGn （）BB(dd )n等温、等压条件下，,BBB() (a) T pG 当时：1 molrm,BBB (b) T pG （）O返回这两个公式适用条件：1等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反响

2、；2反响过程中，各物质的化学势 坚持不变。B 公式a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反响进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度根本不变，化学势也坚持不变。O返回用 判别都是等效的。,Brm,B() , ()T pBT pGG 或 rm,()0T pG反响自发地向右进展rm,()0T pG反响自发地向左进展，不能够自发向右进展rm,()0T pG反响到达平衡O返回用 判别，这相当于 图上曲线的斜率，由于是微小变化，反响进度处于01 mol之间。pTG,)(G0)(,pTG反响自发向右进展，趋向平衡0)(,pTG反响自发向左进展，趋向平衡0)(,pTG反响到

3、达平衡O返回( 热力学平衡常数( 用化学反响等温式判别反响方向( 热力学平衡常数的计算方法O返回O返回O返回当体系到达平衡， ，那么0mr Grmln( )ghGHadADa aGRTTa a $lnR TK $ 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“活度商，是量纲为1的量，单位为1。由于它与规范化学势有关，所以又称为规范平衡常数。K$ghGHadADa aKa a$O返回O返回下标 m 表示反响进度为 1 mol 时的规范Gibbs自在能的变化值。显然，化学反响方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值那么呈指数的关系。rm( )GT$K$rm( )lnGTR

4、TK $rm,2rm,12GG $221()KK$例如：HI(g)2g)(Ig)(H22HI(g)g)(Ig)(H22122112O返回O返回O返回O返回O返回O返回O返回mS$cmH$fmH$计算 有如下两种方法：rm( )GT$根据公式： rm( )lnG TRTK$ (1) 利用 或 及 ， 计算,( )p mCB$( )rmGT$( )( )( )rmmrmGTHTTST $(2)(2)利用规范摩尔生成吉布斯函数计算利用规范摩尔生成吉布斯函数计算( )rmGT$O返回 由于吉布斯自在能的绝对值不知道，所以只能用相对规范，即将规范压力下稳定单质包括纯的理想气体，纯的固体或液体的生成吉布斯

5、自在能看作零，那么： 在规范压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自在能的变化值，称为该化合物的规范生成吉布斯自在能，用下述符号表示：fmG$化合物，物态，温度通常在298.15 K时的值有表可查。O返回fmG$ 的值在定义时没有规定温度，通常在298.15 K时的数值有表可查，利用这些表值，我们可以：fmG$rmBfmB(B)GG$rmG$计算恣意反响在298.15 K时的O返回化学反响等温式也可表示为：rmlnlnffGRTKRTQ $rmlnlnppGRTKRTQ $对理想气体rm0ppKQG$反响向右自发进展rm0ppKQG$反响向左自发进展rm0ppKQG$反响达平衡O返回O返回O返回O返回O返回O返回O返回O返回vant Hoff 公式的微分式rm2dlndpKHTRT$对吸热反响，升高温度，添加，对正反响有利。rm0H$pK$对放热反响，升高温度，降低，对正反响不利。pK$rm0H$O返回假设温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为：rmH$2rm121()11ln()( )ppKTHRTTKT$ 假设 值与温度有关，那么将关系式