硫磺熏制中药与用药安全

1、#济南市中医医院药学部济南市中医医院药学部张红星张红星2硫黄和我们的生活密切相关硫黄和我们的生活密切相关 1、硫黄主要用于制成硫酸、磷肥硫酸、磷肥产品工业工业 用于硫化染料硫化染料、橡胶、制糖制糖、造纸、日化助剂、医药医药、火柴、农药农药、漂白剂等工业。 2、硫黄具有杀虫、杀螨和杀菌杀虫、杀螨和杀菌作用农业农业 对白粉菌科的真菌孢子具有选择毒性，瓜菜类保护性杀菌剂。硫黄对螨类也有选择毒性，常用于杀螨。 3、食品工业食品工业 ：作防腐、杀虫、漂白等熏蒸用食品业食品业 中国规定仅限于干果、干菜、粉丝、蜜饯、食糖的熏蒸。中国规定仅限于干果、干菜、粉丝、蜜饯、食糖的熏蒸。 4、中药材、中药饮片在加工、

2、贮藏加工、贮藏过程中经常会用到硫黄中药中药3吊白块吊白块NaHSO2CH2O2H2O 甲醛合次硫酸氢钠甲醛合次硫酸氢钠的俗称。常用于工业漂白剂，还原剂、漂白剂，还原剂、增筋剂增筋剂等。“吊白块”又称雕白块、雕白粉，易溶于水，是一种强致癌物质强致癌物质，对人体的肺、肝脏和肾脏损害极大，普通人经口摄入纯吊白块10克就会中毒致死 国家明文规定严禁在食品加工中使用严禁在食品加工中使用 它的作用：漂白、防腐、增强韧性漂白、防腐、增强韧性 危害：分解产生的有毒气体（甲醛、二氧化硫、硫化氢）有毒气体（甲醛、二氧化硫、硫化氢）可使人头痛、乏力、食欲差甚至导致鼻咽癌等疾病 藏身之地藏身之地：豆腐、豆皮、米粉、鱼

3、翅、糍粑、腐竹、豆腐、豆皮、米粉、鱼翅、糍粑、腐竹、脱色榨菜、棉白糖、红糖、单晶冰糖、米粉、面粉、粉丝、银耳、大麦粉、小麦粉、绿豆粉，水发制品、熏制品、面食及豆制品等外观洁白、光滑、感官效果好。4“药食两用药食两用”的硫磺熏制的硫磺熏制 齐鲁网济南齐鲁网济南2014年年7月月2日讯日讯前些天，济宁任城区公安分局端掉一非法生产有毒腐竹窝点。 揭济宁揭济宁“有毒腐竹有毒腐竹”中的添加剂：含强致中的添加剂：含强致癌物癌物“吊白块吊白块” 缴获了近四千斤有毒腐竹，在一年多的时间里，销售金额达三百多万元。判刑12年，处罚金100万元。5主要内容主要内容 一、硫黄简介及一、硫黄简介及硫黄熏蒸的历史硫黄熏蒸

4、的历史 二、二、硫黄熏蒸的目的硫黄熏蒸的目的 三、硫黄熏蒸的方法三、硫黄熏蒸的方法 四、四、硫黄熏蒸的弊端硫黄熏蒸的弊端 五、限硫令及国家药典标准制定五、限硫令及国家药典标准制定 六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施 七、七、硫黄熏蒸的识别与控制硫黄熏蒸的识别与控制6一、硫黄简介及一、硫黄简介及硫黄熏蒸的历史硫黄熏蒸的历史7硫硫 黄黄神农本草经神农本草经 【来源】为自然元素类矿物【来源】为自然元素类矿物硫族自然硫。硫族自然硫。【产地】主产于山西、山东、【产地】主产于山西、山东、陕西、河南等地。陕西、河南等地。【采制】采挖后加热熔化，【采制】采挖后加热熔化，除去杂

5、质，或用含硫矿物经除去杂质，或用含硫矿物经加工制得。加工制得。生硫黄只作外用生硫黄只作外用，内服常与豆腐同煮后阴干用内服常与豆腐同煮后阴干用（除去部分杂质）。（除去部分杂质）。【处方名】硫黄。【处方名】硫黄。8硫硫 黄黄神农本草经神农本草经 豆腐制医学纲目：“入豆腐中煮三五沸。”本经逢原：“入豆腐中煮七次。”现行，先将豆腐切成片，铺一层于锅内，再铺上一层净硫黄块，如此层层铺好，加清水没过药材，用文火加热煮至豆豆腐显黑绿色腐显黑绿色时，取出，除去豆腐，漂净，阴干。每硫黄100kg，用豆腐200kg。制后降低毒性，以助阳益火助阳益火为主。9 硫硫 黄黄【性味归经】【性味归经】酸，温。有毒。 归肾、

6、大肠经。【功效】外用【功效】外用解毒杀虫疗疮解毒杀虫疗疮 内服内服补火助阳通便补火助阳通便10 硫硫 黄黄【应用】【应用】1.1.外用治疥癣，湿疹，阴疽疮疡。外用治疥癣，湿疹，阴疽疮疡。本品性温而燥，有解毒杀虫，燥湿止痒诸功效，尤为治疗疥疮的要药治疗疥疮的要药。2.2.内服治阳痿，虚喘冷哮，虚寒便秘。内服治阳痿，虚喘冷哮，虚寒便秘。硫黄乃纯阳之品，入肾大补命门火而助元阳。11 硫硫 黄黄【用法用量】【用法用量】 外用适量，研末敷或加油调敷患处。 内服1.53g，炮制后入丸、散服。【使用注意】【使用注意】 阴虚火旺及孕妇忌服。12硫黄的药理作用硫黄的药理作用1 对中枢神经系统对中枢神经系统对氯丙

7、嗪及硫喷妥钠的中枢抑制作用具有明显的加强作用，提示硫黄对脑干有抑制性影响2 镇咳、祛痰镇咳、祛痰临床观察，“双黄片”（每片含硫黄或升华硫0.25g、大黄0.03g）可使慢性支气管炎患者的痰量逐渐减少，呈现“化痰”功效，并非是单纯促进支气管分泌增加，使痰容易咳出的药物所能比拟的3 抗炎抗炎 对大鼠甲醛性“关节炎”呈现明显的治疗效果4 缓泻作用缓泻作用5溶解角质、杀疥虫、杀菌、抗真菌溶解角质、杀疥虫、杀菌、抗真菌硫黄软膏、硫黄霜、硫黄硫黄软膏、硫黄霜、硫黄皂、温泉浴皂、温泉浴。用于治疗疥癣，体癣，花斑癣，皮脂溢出性皮炎等。硫酸盐泉，火山地热温泉，硫磺味浓，治疗皮肤病。13从历史文献看硫磺熏蒸中药材

8、的源流从历史文献看硫磺熏蒸中药材的源流 硫磺在我国古代是炼丹的重要原料，始于战国时期的炼丹术有2000多年的历史。 据目前查找到的文献记载，在16和17世纪之交的明代万历年间周履靖所著群物奇制群物奇制（明万历刻夷门广牍本）中“衣服”条记载“杨梅及苏木污衣，以硫黄烟熏之，然后洗，其红自落。”增白增白 明万历年间周文华所撰汝南圃史（明万历书带斋刻本）中的“移植”条引稼圃奇书的记载：“花果树木有虫蠧者，务宜去之。其法用铁线作钩取之，一法用硫黄、雄黄作烟熏之即死，或用桐油纸捻条塞之亦验。”为花果树木杀虫杀虫14从历史文献看硫磺熏蒸中药材的源流从历史文献看硫磺熏蒸中药材的源流 19世纪末20世纪初的清代

9、光绪年间何刚德所作的抚郡农产考略（清光绪抚郡学堂活字本）抚郡农产考略（清光绪抚郡学堂活字本）一书中就已经有明确记载表明硫熏增白已经用于商业目的。“苎麻苎麻袁州麻剥后晒干，复喷以水悬闭空仓中，熏以硫磺故其色尤白。又湖北近得新法，凡麻皮剥起后用竹竿晾起，置于房内取煤之带硫黄气味者为炉烧之，扄闭房门，使暖气充满一室，半日即干，既无天阴之虑，且麻得硫黄熏过，色极白亮，其值较黄暗者为高，汉口洋庄非此不售。”硫熏工艺应该是我国的本土发现，属于我国的传统物品加工工艺。15最早的文字记载见于最早的文字记载见于1900年温县县志年温县县志1900年前，在怀山药最正宗的产地河南温县（古称年前，在怀山药最正宗的产地

10、河南温县（古称“怀怀庆府庆府”）。郑门庄人）。郑门庄人郑国通郑国通在无意中发明了光山药加工在无意中发明了光山药加工技术，技术，“经净水浸泡、薰、晾、搓拔成形，切头打光经净水浸泡、薰、晾、搓拔成形，切头打光”，才出现光才出现光货货 开箱洁白光亮，整齐有致，为外商索求之上品。开箱洁白光亮，整齐有致，为外商索求之上品。在在 中药材手册中药材手册、 中国药材商品学中国药材商品学、 中药材中药材产销产销等书籍中也均有用硫黄熏蒸中药材的记载。等书籍中也均有用硫黄熏蒸中药材的记载。硫黄熏蒸的历史硫黄熏蒸的历史硫黄被作为食品添加剂已有几个世纪的硫黄被作为食品添加剂已有几个世纪的历史，最早的记载是在罗马时代用做

11、酒历史，最早的记载是在罗马时代用做酒器的消毒器的消毒16从历史文献看硫磺熏蒸中药材的源流从历史文献看硫磺熏蒸中药材的源流 在1988年的全国中药炮制规范一书中，“山药”条目下“来源”一项写到：“切去根头，洗净泥土，用竹刀或铜刀削净外皮及须根，用硫磺熏后，干燥，即为毛山药。选择肥大顺直的毛山药，用水浸润，闷透，用硫磺熏后，削去疙瘩，然后用木板搓揉色白者为佳。” 1992年山西科学技术出版社出版了中药传统炮制一书，其中“山药”条目下的“来源”一项中写到“切去根头，洗净泥土，用竹刀或铜刀削净外皮及须根，烘干或晒干，即为毛山药。选择肥大顺直的毛山药，用清水浸泡，闷透，削去圪垯然后用木板搓揉”17从历史

12、文献看硫磺熏蒸中药材的源流从历史文献看硫磺熏蒸中药材的源流 1959年“北京公私合营同仁堂制药厂”编写了一本叫中药炮制方法（内部参考资料）的书。同仁堂自康熙年间建立已有3个世纪历史，这本书就是对一直以来师徒间口传心授的药料炮制经验的一次书面总结，书中没有记载用硫黄熏制药料的药材加工方法，只在炮制方法中提到了“用硫黄炒的药料，只有铅一种。（第123页）”所以，这本书或可作为上面结论的佐证，即在正规的传统药物炮制加工方法中，并没有出现用硫磺熏制药物的记载。山药作为药材在20世纪前都是以“毛山药”为成品形式的，18广西九成八角用硫磺熏蒸 2012年8月 八角为木兰科植物，除了用作香料外，还是具有抗炎

13、、镇痛之效的中药。“达菲”（磷酸奥司他韦胶囊）是从中国出产的传统中药八角中，提取莽草酸shikimicacid的成份特制而成的。达菲的原料90%来自中国内地，八角在中国也是调味用的原料（大料）。广西八角种植面积超过40万公顷，年产值超过20亿元，总产量10万吨，种植面积和总产量均占全球85%左右。19广西九成八角用硫磺熏蒸 2012年8月 刚采摘下的青八角不易保存，传统方法是用开水焯一下，捞出晾晒一周至九成干，行内叫“水烫果水烫果”。用传统方法，6公斤生果能晒出1公斤干果； 现在用硫磺熏2到3天至六成干即可。硫磺熏的行内叫“硫磺果硫磺果”。成色好且不易霉变，既缩短了生产周期，又降低生产成本。

14、用硫磺熏，4公斤生果就能生产1公斤干果。20广西九成八角用硫磺熏蒸 2012年8月 近两年加工八角“三天晒两晚熏”已成行规。 超过90%以上经销商销往全国各地的八角，都经过硫磺熏蒸，这几乎已成公开的秘密。21广西九成八角用硫磺熏蒸 2012年8月 市场购买一袋一斤装的八角，自然状态下放置两个月后，送到广西产品质量监督检验院检测，结果是二氧化硫含量100mg/kg左右。 我国食品标准是八角中二氧化硫残留量应小于30mg/kg，国际上对于八角残留二氧化硫含量的要求一般在10mg/kg以下。22追逐省时、省事、利大的结果追逐省时、省事、利大的结果 国家卫计委等五部门规定： 2014年7月1日起，馒头

15、、发糕等面制品(除油炸面制品、挂浆用的面糊、裹粉、煎炸粉外)不能添加含铝膨松剂硫酸铝铝钾和硫酸铝铝铵，俗称为“明矾明矾”，复合型膨松剂(即泡打粉)的主要成分也是上述两种物质。膨化食品中，不再允许使用任何含铝食品添加剂。23从历史文献看硫磺熏蒸中药材的源流从历史文献看硫磺熏蒸中药材的源流 我国利用硫磺熏蒸来实现对物品增白杀虫的目的至少有4个世纪的悠久历史 用于药材的加工至少有1个多世纪的时间 硫熏工艺用在中药材加工中始于20世纪初 20世纪后半叶开始出现滥用的趋势 从上述资料看，硫磺熏制并非自古有之，硫磺熏制并非自古有之，并非必须用，不可替代的方法并非必须用，不可替代的方法。24硫黄熏蒸的历史硫

16、黄熏蒸的历史 中药材生产加工和流通仓储领域实际硫熏品种多达数十种。中药材生产加工和流通仓储领域实际硫熏品种多达数十种。如如中药材手册中药材手册、中国药材商品学中国药材商品学等在行业使用的等在行业使用的代表性著作中记载代表性著作中记载: : 在在贮藏贮藏过程中需采用硫熏的药材有过程中需采用硫熏的药材有6565种，依据其药用部位种，依据其药用部位或类别分为：根及根茎类或类别分为：根及根茎类4040个，果实、种子类个，果实、种子类1414个，花类个，花类1 1个，茎木皮类个，茎木皮类1 1个，动物性药材个，动物性药材9 9个；个； 在在产地加工产地加工中需用硫黄熏蒸的药材有中需用硫黄熏蒸的药材有29

17、29种。种。人参人参(糖参、糖参、生晒参生晒参)、黄连、黄连(云连云连)、川贝母、浙贝母、白芷、白及、牛、川贝母、浙贝母、白芷、白及、牛膝、山药、泽泻、天麻、天冬、天花粉、天南星、乌头膝、山药、泽泻、天麻、天冬、天花粉、天南星、乌头(白附片白附片)、半夏、葛根、山奈、百合、白附子、金银花、半夏、葛根、山奈、百合、白附子、金银花、菊花菊花(亳菊、怀菊亳菊、怀菊)、甘遂。、甘遂。25三、硫黄熏蒸的目的三、硫黄熏蒸的目的二、硫黄熏蒸的目的二、硫黄熏蒸的目的26二、硫黄熏蒸的目的二、硫黄熏蒸的目的1、防腐、防霉、防腐、防霉 硫黄在硫黄在燃烧燃烧过程中会与氧结合，产生二氧化硫，过程中会与氧结合，产生二氧

18、化硫，遇水二氧化硫解离成亚硫酸。遇水二氧化硫解离成亚硫酸。 S + OS + O SO SO SOSO + H + H OOHSO 利用利用硫黄硫黄燃烧后产生大量的燃烧后产生大量的二氧化硫二氧化硫，并于药材，并于药材及饮片中分解成及饮片中分解成亚硫酸亚硫酸。 亚硫酸亚硫酸能消耗组织中的氧，抑制喜氧性生物的活能消耗组织中的氧，抑制喜氧性生物的活性，抑制微生物酶的活性，起到性，抑制微生物酶的活性，起到防腐、防霉、防腐、防霉、防防变质、延长保质期变质、延长保质期的作用。的作用。 27二、硫黄熏蒸的目的二、硫黄熏蒸的目的2、杀虫、杀螨和杀菌、杀虫、杀螨和杀菌 对白粉菌科的真菌孢子具有选择毒性。作对白粉

19、菌科的真菌孢子具有选择毒性。作为保护性为保护性杀菌杀菌剂。硫黄对螨类也有选择毒剂。硫黄对螨类也有选择毒性，也常用于性，也常用于杀螨杀螨。 蔬菜使用硫黄胶悬剂，如黄瓜、甜瓜（香蔬菜使用硫黄胶悬剂，如黄瓜、甜瓜（香瓜）、南瓜等，使用时将瓜）、南瓜等，使用时将50硫黄胶悬剂硫黄胶悬剂稀释成稀释成200-400倍液喷雾。每隔倍液喷雾。每隔10天左右喷天左右喷洒洒1次，一般发病轻者用药次，一般发病轻者用药2次，发病重者次，发病重者用药用药3次。次。28二、硫黄熏蒸的目的二、硫黄熏蒸的目的3、漂白作用、漂白作用色泽艳丽、粉性增强色泽艳丽、粉性增强 二氧化硫溶于水所形成的二氧化硫水合物二氧化硫溶于水所形成的

20、二氧化硫水合物SOSO HH O O被称作亚硫酸。被称作亚硫酸。 亚硫酸在被氧化时，将着色物质还原，而亚硫酸在被氧化时，将着色物质还原，而呈现呈现强烈的漂白强烈的漂白作用作用 。 29二、硫黄熏蒸的目的二、硫黄熏蒸的目的4、保持水分、增重、保持水分、增重 硫黄熏蒸药材硫黄熏蒸药材(如党参如党参)后，水分可保留后，水分可保留20%-30%。而外表不发霉，。而外表不发霉， 延长了保存期。延长了保存期。 不经硫黄熏蒸的药材水分超过不经硫黄熏蒸的药材水分超过15%，即容易，即容易长霉、变质。长霉、变质。5、易于干燥、易于干燥：硫黄熏蒸后可加速干燥，：硫黄熏蒸后可加速干燥，但内部仍有水分，便于切制。现在

21、很多种但内部仍有水分，便于切制。现在很多种药材已经不单纯用传统的润、泡等方法，药材已经不单纯用传统的润、泡等方法，而是直接用硫黄熏。而是直接用硫黄熏。30硫黄熏蒸的目的硫黄熏蒸的目的利益角度看利益角度看 1.1.在条件有限的情况下在条件有限的情况下保存时间有效延长保存时间有效延长，利于大量长期利于大量长期囤货囤货2.2.在在不全干不全干的情况下，的情况下，保持水分，增加重保持水分，增加重量量，可以谋取更大的利润，可以谋取更大的利润3.3.切制饮片的时候可以保证切制饮片的时候可以保证外干内湿外干内湿，不，不易碎、片型好看，易碎、片型好看，颜色漂亮、卖相好颜色漂亮、卖相好 目前内地销往香港的中药材

22、分为无硫和含硫两种规格，无硫药材的价格比含硫药材的价格要高20%到30%。 刻意反复加量熏蒸，则是利益驱动刻意反复加量熏蒸，则是利益驱动 31三、硫黄熏蒸的方法三、硫黄熏蒸的方法32三、硫黄熏蒸的方法三、硫黄熏蒸的方法1 1、简便硫黄熏蒸方法、简便硫黄熏蒸方法2 2、容器硫黄熏蒸方法、容器硫黄熏蒸方法3 3、库房硫黄熏蒸方法、库房硫黄熏蒸方法 33三、硫黄熏蒸的方法三、硫黄熏蒸的方法1、简便硫黄熏蒸方法、简便硫黄熏蒸方法 将硫粉撒入盛有烧红铁片或木炭容器将硫粉撒入盛有烧红铁片或木炭容器中，待硫黄烟起时，将其置于药材附近，中，待硫黄烟起时，将其置于药材附近，用湿布盖住，外用塑料膜封好。放置用湿布

23、盖住，外用塑料膜封好。放置过夜过夜打开封盖，待硫黄挥尽即可，每百公斤药打开封盖，待硫黄挥尽即可，每百公斤药材使用硫黄材使用硫黄 1.2 kg 1.2 kg。这个法操作简便、。这个法操作简便、用硫量小、易于挥散。用硫量小、易于挥散。34三、硫黄熏蒸的方法三、硫黄熏蒸的方法2、容器硫黄熏蒸方法、容器硫黄熏蒸方法 将药材放于熏具将药材放于熏具( (烘灶、熏灶、熏箱烘灶、熏灶、熏箱) )内，熏内，熏具顶部仅留几个小孔，熏具下部放少量硫黄粉，具顶部仅留几个小孔，熏具下部放少量硫黄粉，使其燃烧，散发烟雾，必须连续熏蒸使其燃烧，散发烟雾，必须连续熏蒸101012 h12 h，直至熏透为止，取出晾干。每百公斤

24、药材使用硫直至熏透为止，取出晾干。每百公斤药材使用硫黄黄 0.5 kg 0.5 kg。35三、硫黄熏蒸的方法三、硫黄熏蒸的方法3、库房硫黄熏蒸方法、库房硫黄熏蒸方法 用于药材库房存储的杀虫、用于药材库房存储的杀虫、防腐，可依据防腐，可依据 需要熏蒸面积，需要熏蒸面积，按照一定的硫黄比例量按照一定的硫黄比例量(150(150250 g/m250 g/m3 3) )在密闭熏房在密闭熏房内进行。分次于内进行。分次于 2 23 d 3 d 内烧完，每日烧内烧完，每日烧 1 12 2 次，次，熏后再闷熏后再闷 3 d 3 d，可以充分发挥作用。，可以充分发挥作用。36四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端

25、37硫黄的毒性硫黄的毒性 硫磺硫磺属低毒危险化学品低毒危险化学品， 其蒸汽及硫磺燃烧后燃烧后产生的二氧化硫二氧化硫对人体有剧剧毒毒。 硫黄经吸入、食入或经皮肤吸收。过量硫磺过量硫磺进入肠内大部分大部分会迅速氧化成无毒的硫化物无毒的硫化物（硫酸盐或硫代硫酸盐），经肾和肠道排出体外，未被氧化的游离硫化氢硫化氢，则对机体产生毒害作用。 硫化氢硫化氢是一种强烈的神经毒物，对胃肠粘膜、呼吸道有明显的刺激作用，浓度越高，全身毒性作用越明显。引起组织细胞内窒息，组织缺氧，表现为中枢神经系统症状和窒息症状。38四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端 二氧化硫是一种强还原剂二氧化硫是一种强还原剂 中药材及饮片的中

26、药材及饮片的外观性状外观性状多有改变多有改变 可以改变药物的性味，降低药物的疗效可以改变药物的性味，降低药物的疗效 过度反复硫黄熏蒸过度反复硫黄熏蒸，残留大量的二氧化硫，残留大量的二氧化硫及砷、汞等重金属，会对人体具有多种危及砷、汞等重金属，会对人体具有多种危害害39四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端1 .使药材外观性味发生变化使药材外观性味发生变化内心变硬内心变硬颜色变白颜色变白气味变弱气味变弱味道变酸味道变酸40经硫黄熏蒸中药的变化经硫黄熏蒸中药的变化 菊花菊花 用硫黄熏蒸过的菊花看上去又大又白又大又白，但是一经冲泡马上就会变成绿色变成绿色, ,而且茶水也特别绿，口感还有点呛。这是由于菊

27、花表面附着大量的二氧化硫，会刺激咽喉黏膜，长期服用更会危害人体健康。 枸杞枸杞 枸杞本身颜色红中带紫，而非鲜红，味甜；而经硫黄熏过的枸杞被称为“磺货”，颜色极为艳丽，鼻闻酸味，食起酸涩，和天然枸杞有着明显差别。 百合百合 正常百合应为淡黄棕色，少数微带紫色，气微，味微苦；而硫黄熏蒸过的百合色白，半透明，口尝味酸涩。41经硫黄熏蒸中药的变化经硫黄熏蒸中药的变化 天麻天麻 正常的天麻表面呈暗黄白色至淡黄棕色，气微味甘；而用硫黄熏蒸过的天麻表面呈白色呈白色，外观很是鲜亮，闻之刺鼻，口尝味酸。 正常的天麻应该是质硬而脆，能敲断敲断且断面质脆质脆，而经硫黄熏过的天麻由于含有大量水分大量水分，韧性十足，韧

28、性十足，不易折断不易折断。42四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端2.药材有效成分被破坏，降低药材原有的疗效药材有效成分被破坏，降低药材原有的疗效R=OH 芍药苷芍药苷R=OSO2H 芍药苷亚硫酸酯芍药苷亚硫酸酯43四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端44四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端人参人参具有抗氧化能力，可以显著提具有抗氧化能力，可以显著提高免疫能力，高免疫能力， 但人参硫黄熏蒸后，但人参硫黄熏蒸后，有效成分人参皂苷变得不稳定，而且有效成分人参皂苷变得不稳定，而且过量的过量的 SO2，还可显著抵消免疫增强，还可显著抵消免疫增强作用和抗氧化能力，并且使机体的这作用和抗氧化能力，并且使机

29、体的这两种能力受到不同程度的损害。两种能力受到不同程度的损害。45四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端3 . 药材二氧化硫残留超标药材二氧化硫残留超标46四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端4.二氧化硫超标是药材疗效下降，毒性升高的原因之一二氧化硫超标是药材疗效下降，毒性升高的原因之一（1）致畸致突变作用：）致畸致突变作用：SO2可使人的外周血淋巴细胞染色体畸变可使人的外周血淋巴细胞染色体畸变(CA)、姊妹染色单体交换、姊妹染色单体交换(SCE)和微核和微核(MN)率均显著增高。而且率均显著增高。而且 SO2体内衍生物可诱发小鼠骨髓嗜多染红细胞微核增加。体内衍生物可诱发小鼠骨髓嗜多染红细胞微核

30、增加。（2）全身毒性作用：）全身毒性作用：实验显示吸入实验显示吸入 SO2可引起小鼠肺、脑、肝、心、可引起小鼠肺、脑、肝、心、脾、肾等多个脏器氧化损伤反应。不同浓度硫磺熏蒸山药对不同脏脾、肾等多个脏器氧化损伤反应。不同浓度硫磺熏蒸山药对不同脏器引起的氧化应激作用与浓度有关。器引起的氧化应激作用与浓度有关。47四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端二氧化硫超标是药材疗效下降，毒性升高的原因之一二氧化硫超标是药材疗效下降，毒性升高的原因之一（3）呼吸道炎症反应：）呼吸道炎症反应：长期接触低浓度的长期接触低浓度的 SO2气体时气体时(SO2为为 0.75 ppm)，一方面可刺激上呼吸道引起支气管平滑肌

31、反射性收缩，呼吸，一方面可刺激上呼吸道引起支气管平滑肌反射性收缩，呼吸阻力增加，呼吸功能减弱，另一方面刺激和损伤黏膜，使黏膜分泌阻力增加，呼吸功能减弱，另一方面刺激和损伤黏膜，使黏膜分泌物增多变稠，纤毛运动受阻，免疫功能减弱，导致呼吸道抵抗力减物增多变稠，纤毛运动受阻，免疫功能减弱，导致呼吸道抵抗力减弱，诱发不同程度的炎症，如慢性鼻咽炎、慢性支气管炎、支气管弱，诱发不同程度的炎症，如慢性鼻咽炎、慢性支气管炎、支气管哮喘、肺气肿等。并且使肺癌的发生率也增高。哮喘、肺气肿等。并且使肺癌的发生率也增高。（4）增强致癌作用：）增强致癌作用：动物实验表明大气中的动物实验表明大气中的 SO2能够增强苯并芘

32、能够增强苯并芘的的致癌作用致癌作用48四、硫黄熏蒸的弊端四、硫黄熏蒸的弊端4 、熏蒸产生剧毒物质和环境污染、熏蒸产生剧毒物质和环境污染熏蒸药材所用硫黄多为天然品，含一定量的熏蒸药材所用硫黄多为天然品，含一定量的二硫化砷二硫化砷，2As2S2+7O2=2As2O3+4SO2硫黄燃烧产生的硫黄燃烧产生的 SO2对空气造成污染对空气造成污染49一、限硫令及标准五、限硫令及国家药典标准制定五、限硫令及国家药典标准制定50限硫令！限硫令！2013年年12月月1日执行日执行 根据国家食品药品监督管理总局2013年10月30日公告：中国药典中国药典第二增第二增补本补本自2013年12月1日起执行 浙贝母等中

33、药材及饮片中亚硫酸盐残留量（以二氧化硫计）不得超过150毫克/千克，超限的中药材及饮片将以劣药论处。51限硫标准的制定限硫标准的制定 国家药典委员会在不断提升药品标准的同时，加强中药材及饮片中具有潜在风险的潜在风险的残留物质的控制残留物质的控制 2003年起，国家药典委员会按照（原）国家食品药品监督管理局的部署，对中药材及饮片中的二氧化硫残留量检测方法和限量进行立项研究。52中国药典中国药典1995年版收载的允许硫黄熏蒸年版收载的允许硫黄熏蒸中药材品种有中药材品种有山药、牛膝、白附、附子、金山药、牛膝、白附、附子、金银花、葛根银花、葛根 6 个品种个品种中国药典中国药典2000年版减为年版减为

34、山药、葛根、湖北贝母山药、葛根、湖北贝母3个品种个品种中国药典中国药典2005年版删去了所有的品种，增补本开始收年版删去了所有的品种，增补本开始收载相应的检测方法。载相应的检测方法。 2004年国家食品药品监管局曾下发年国家食品药品监管局曾下发关于对中药材采用硫黄熏蒸问题的批关于对中药材采用硫黄熏蒸问题的批复复，明确规定：，明确规定：“对于在市场流通领域的部分中药材和中药饮片，通过采用对于在市场流通领域的部分中药材和中药饮片，通过采用硫黄熏蒸或浸泡达到外观漂白的行为，应按违反硫黄熏蒸或浸泡达到外观漂白的行为，应按违反药品管理法药品管理法第四十九条、第四十九条、第七十五条的规定进行查处。第七十五

35、条的规定进行查处。” 中国药典中国药典2010年版第二增补本增加了硫黄熏蒸的二氧年版第二增补本增加了硫黄熏蒸的二氧化硫残留量的标准及检测方法化硫残留量的标准及检测方法限硫标准的制定限硫标准的制定53限硫标准的制定限硫标准的制定 根据根据中国药典中国药典、全国各省市中药材标准、炮制规范以、全国各省市中药材标准、炮制规范以及及中药材手册中药材手册、中国药材商品学中国药材商品学等专著、文献记等专著、文献记载传统习用硫黄熏蒸中药材及饮片品种情况，考虑到载传统习用硫黄熏蒸中药材及饮片品种情况，考虑到山药山药等等1010种鲜药材质地的特殊性种鲜药材质地的特殊性，其在产地加工过程中干燥十，其在产地加工过程中

36、干燥十分困难，易腐烂生虫等。分困难，易腐烂生虫等。 参照联合国粮食及农业组织（参照联合国粮食及农业组织（FAOFAO）、及）、及WHOWHO制定的制定的“食品食品添加剂通用标准添加剂通用标准”（第（第3535届届CACCAC大会大会20122012年更新）第年更新）第04.2.2.504.2.2.5项中对项中对蘑菇、豆类、海藻类等干菜以及种子类产蘑菇、豆类、海藻类等干菜以及种子类产品中亚硫酸盐品中亚硫酸盐“以二氧化硫计不得过以二氧化硫计不得过500mg/kg”500mg/kg”的规定，的规定，结合国内相关研究数据，制订了该结合国内相关研究数据，制订了该1010种中药材及其饮片中种中药材及其饮片

37、中亚硫酸盐残留量（以二氧化硫计）不得过亚硫酸盐残留量（以二氧化硫计）不得过400mg/kg400mg/kg的限量。的限量。54限硫标准的制定限硫标准的制定 参照世界卫生组织（参照世界卫生组织（WHO)WHO)、联合国粮食及农业组织、联合国粮食及农业组织（FAOFAO）、国际食品法典委员会（）、国际食品法典委员会（CACCAC）、我国食品）、我国食品添加剂使用标准等相关规定添加剂使用标准等相关规定 “食品添加剂通用标准食品添加剂通用标准”（第（第3535届届CACCAC大会大会20122012年年更新）更新）12.2.112.2.1项的有关规定，即草药及香料中亚硫项的有关规定，即草药及香料中亚硫

38、酸盐残留量酸盐残留量“以二氧化硫计不得过以二氧化硫计不得过150mg/kg”150mg/kg” 比照了我国比照了我国食品添加剂使用标准食品添加剂使用标准(GB 2760-(GB 2760-2011)2011)中关于硫黄熏蒸的最大使用量标准，结合国中关于硫黄熏蒸的最大使用量标准，结合国内相关研究数据，经组织药典委员、专家反复研究内相关研究数据，经组织药典委员、专家反复研究 制订了中药材及饮片中亚硫酸盐残留量（以二氧化制订了中药材及饮片中亚硫酸盐残留量（以二氧化硫计）不得过硫计）不得过150mg/kg150mg/kg的限量。的限量。55限硫标准的制定限硫标准的制定 山药、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天

39、花粉、白及、山药、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白术、党参白芍、白术、党参等等1010种中药材及其饮片中亚硫种中药材及其饮片中亚硫酸盐残留量酸盐残留量( (以二氧化硫计）不得过以二氧化硫计）不得过400400mg/kgmg/kg。 中药材及饮片（矿物来源的中药材除外中药材及饮片（矿物来源的中药材除外, ,下同）中下同）中亚硫酸盐残留量亚硫酸盐残留量( (以二氧化硫计）不得过以二氧化硫计）不得过150mg/kg150mg/kg 先后于先后于20112011年年6 6月和月和20122012年年4 4月月向社会公开征求意向社会公开征求意见。该限量已收载进见。该限量已收载进201020

40、10年版年版中国药典中国药典第二第二增补本。增补本。 56限硫标准的制定限硫标准的制定实行分级管理实行分级管理 二氧化硫残留限量标准实行分级管理二氧化硫残留限量标准实行分级管理 第一类品种中药材及其饮片二氧化硫残留第一类品种中药材及其饮片二氧化硫残留限量不大于限量不大于400mg/kg400mg/kg（即（即400ppm, 0.04%400ppm, 0.04%） 第二类品种二氧化硫残留限量不大于第二类品种二氧化硫残留限量不大于150mg/kg150mg/kg（即（即150ppm150ppm，0.015%0.015%） 57韩国韩国 30ppm台湾台湾 30ppm美国美国 药用辅料药用辅料 5-

41、80ppm欧洲欧洲 药用辅料药用辅料 20-400ppmWHO规定每人每日规定每人每日 SO2摄取量摄取量(ADI)为为 00.7 mg/kg其他国家对硫黄熏蒸限定标准其他国家对硫黄熏蒸限定标准58韩国规定韩国规定 韩国有韩国有 70%70%的中药材依靠中国进口的中药材依靠中国进口 2009 2009 年年 1 1 月起，韩国对中药材霉菌和二氧化硫月起，韩国对中药材霉菌和二氧化硫许可就实施新标准，对葛根等许可就实施新标准，对葛根等 266266 种中药材中种中药材中残残留二氧化硫留二氧化硫必须低于必须低于3030毫克毫克/ /千克。千克。 有72种中药材的二氧化硫残留限量规定从200、500、

42、1000、1500ppm全部修订为30ppm，最大指标提高了50倍，还新增对60种草药进行二氧化硫残留检测，其中使用的二氧化硫检测方法为“MonierWilliams改良法”，适用的范围总共有266个品种。59对硫黄熏蒸中药材的相关法规对硫黄熏蒸中药材的相关法规 2004年国家食品药品监管局曾下发年国家食品药品监管局曾下发关于对中药材采用硫黄熏关于对中药材采用硫黄熏蒸问题的批复蒸问题的批复，明确规定：，明确规定：“对于在市场流通领域的部分中药材对于在市场流通领域的部分中药材和中药饮片，通过采用硫黄熏蒸或浸泡达到外观漂白的行为，应按和中药饮片，通过采用硫黄熏蒸或浸泡达到外观漂白的行为，应按违反违

43、反药品管理法药品管理法第四十九条、第七十五条的规定进行查处。第四十九条、第七十五条的规定进行查处。” 第四十九条禁止生产、销售劣药。第四十九条禁止生产、销售劣药。药品成份的含量不符合国家药品标准的，为药品成份的含量不符合国家药品标准的，为劣药。劣药。有下列情形之一的药品，按劣药论处：有下列情形之一的药品，按劣药论处：（一）未标明有效期或者更改有效期的；（一）未标明有效期或者更改有效期的；（二）不注明或者更改生产批号的；（二）不注明或者更改生产批号的；（三）超过有效期的；（三）超过有效期的；（四）直接接触药品的包装材料和容器未经（四）直接接触药品的包装材料和容器未经批准的；批准的；（五）（五）擅

44、自添加着色剂、防腐剂、香料、矫擅自添加着色剂、防腐剂、香料、矫味剂及辅料的；味剂及辅料的；（六）其他不符合药品标准规定的。（六）其他不符合药品标准规定的。第七十五条生产、销售劣药的，没收违第七十五条生产、销售劣药的，没收违法生产、销售的药品和违法所得，并处违法法生产、销售的药品和违法所得，并处违法生产、销售药品货值金额一倍以上三倍以下生产、销售药品货值金额一倍以上三倍以下的罚款；情节严重的，责令停产、停业整顿的罚款；情节严重的，责令停产、停业整顿或者撤销药品批准证明文件、吊销或者撤销药品批准证明文件、吊销药品生药品生产许可证产许可证、药品经营许可证药品经营许可证或者或者医医疗机构制剂许可证疗机

45、构制剂许可证；构成犯罪的，依法追；构成犯罪的，依法追究刑事责任。究刑事责任。60谈硫色变谈硫色变中药中药中成药中成药中药饮片中药饮片61硫黄熏蒸食品硫黄熏蒸食品水果干果类水果干果类蜜饯凉果蜜饯凉果干制蔬菜干制蔬菜鲜食用菌和藻类鲜食用菌和藻类粉丝、粉条、白糖粉丝、粉条、白糖葡萄酒葡萄酒保持天然果香、防止酒液老化保持天然果香、防止酒液老化亚硫酸盐类作为保护剂、抗氧化剂添加亚硫酸盐类作为保护剂、抗氧化剂添加到部分规定的食品和饮料中到部分规定的食品和饮料中62硫黄熏蒸后的残留物是否会对人体造成危害硫黄熏蒸后的残留物是否会对人体造成危害 经硫黄熏蒸后的药材会残留少量的二氧化硫和亚经硫黄熏蒸后的药材会残留

46、少量的二氧化硫和亚硫酸盐类物质。硫酸盐类物质。 中药材及饮片不同于食品，其摄入量相对较少，中药材及饮片不同于食品，其摄入量相对较少，且挥发性二氧化硫经过药材储存等环节，残留量且挥发性二氧化硫经过药材储存等环节，残留量会进一步降低。会进一步降低。 少量残留的二氧化硫进入体内后会生成亚硫酸盐，少量残留的二氧化硫进入体内后会生成亚硫酸盐，并由组织细胞中的亚硫酸氧化酶将其氧化为硫酸并由组织细胞中的亚硫酸氧化酶将其氧化为硫酸盐，通过正常解毒后最终由尿液排出体外，再加盐，通过正常解毒后最终由尿液排出体外，再加上机体自身存在有上机体自身存在有内源性的亚硫酸盐内源性的亚硫酸盐，能耐受一，能耐受一定水平的亚硫酸

47、盐。因此，少量的二氧化硫进入定水平的亚硫酸盐。因此，少量的二氧化硫进入机体不致造成伤害。机体不致造成伤害。 63科学对待科学对待不必不必“谈硫色变谈硫色变” 1、滥用或过度滥用或过度使用硫黄熏蒸应该严厉打击使用硫黄熏蒸应该严厉打击 2、对习用熏蒸的中药材应该、对习用熏蒸的中药材应该遵照药典标准遵照药典标准控制含硫量控制含硫量 3、积极研究开发经济、适用、科学的、积极研究开发经济、适用、科学的无硫无硫化中药材化中药材干燥、加工、贮藏方法干燥、加工、贮藏方法 4、医疗机构医疗机构强化使用强化使用无硫化中药饮片无硫化中药饮片的意的意识识64六、对硫黄熏蒸现状六、对硫黄熏蒸现状 整治困难及措施整治困难

48、及措施65六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施 1.1.困难困难（1 1）对中药材产地加工环节及流通环节的监管不到位）对中药材产地加工环节及流通环节的监管不到位 （2 2）无硫中药饮片无硫中药饮片的的加工储存成本高，价格贵加工储存成本高，价格贵，严重影响，严重影响生产企业推广的积极性生产企业推广的积极性 （3 3）医疗机构用药习惯与观念，短期难以扭转）医疗机构用药习惯与观念，短期难以扭转（4 4）中药材市场的混乱，导致的了各种囤积药材的商业行）中药材市场的混乱，导致的了各种囤积药材的商业行 为，少则为，少则1 1年，多则数年，为囤药而用硫黄者，更加不年，多则数年

49、，为囤药而用硫黄者，更加不 在少数在少数 杭州曾推中药材杭州曾推中药材“硫残留硫残留”限量标准，但前景不佳，中国限量标准，但前景不佳，中国不缺法律和各种各样的标准，缺的是监管力度和行业自律。不缺法律和各种各样的标准，缺的是监管力度和行业自律。66 2.2.治理措施治理措施 （1 1）国家从修改增补药典等方式开始逐步禁止使用硫）国家从修改增补药典等方式开始逐步禁止使用硫磺熏蒸中药材。磺熏蒸中药材。（2 2）加强监管，多管齐下，多部门联合，才能彻底整）加强监管，多管齐下，多部门联合，才能彻底整治。治。 （3 3）加强对经营环节、使用环节的抽样力度，推动医）加强对经营环节、使用环节的抽样力度，推动医

50、疗机构使用无硫中药材、中药饮片。疗机构使用无硫中药材、中药饮片。 （4 4）加强中药材产地加工技术和中药饮片贮藏保管方）加强中药材产地加工技术和中药饮片贮藏保管方法的研究，开发建设中药材加工、仓储、物流一体化法的研究，开发建设中药材加工、仓储、物流一体化设施。设施。（5 5）加强医疗机构药师培训学习，）加强医疗机构药师培训学习，验收时做重点监测验收时做重点监测。六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施67六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施 2013年年4月月26日国家中医药行业科研专项日国家中医药行业科研专项“中药材中药材硫磺熏蒸替

51、代技术及规范化研究硫磺熏蒸替代技术及规范化研究”项目启动会在项目启动会在南南 京顺利召开京顺利召开 由南京中医药大学药学院陆兔林教授牵头承担，由南京中医药大学药学院陆兔林教授牵头承担，中国中医科学院、天津大学、江苏省中医药研究中国中医科学院、天津大学、江苏省中医药研究院、江苏省食品药品检验所、上海华宇药业集团院、江苏省食品药品检验所、上海华宇药业集团有限公司、南京海昌中药集团有限公司、南京虎有限公司、南京海昌中药集团有限公司、南京虎瑞有限公司等作为协作单位共同参与实施，项目瑞有限公司等作为协作单位共同参与实施，项目总经费总经费516万元。万元。68 加工替代技术的研究开发：加工替代技术的研究开

52、发：热风加热干燥技术热风加热干燥技术红外干燥技术红外干燥技术微波干燥技术微波干燥技术冷冻干燥技术冷冻干燥技术超高压干燥技术超高压干燥技术真空干燥技术真空干燥技术六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施六、对硫黄熏蒸现状的整治困难及措施69微波干燥设备微波干燥设备70七、硫黄熏蒸的识别与控制七、硫黄熏蒸的识别与控制71 一看一看：因为硫黄熏蒸后的中药颜色过于鲜艳。因此因为硫黄熏蒸后的中药颜色过于鲜艳。因此,对对颜色太鲜亮的饮片要警惕颜色太鲜亮的饮片要警惕,像山药、天麻、党参等像山药、天麻、党参等,正常情况正常情况下应该呈现淡黄色下应该呈现淡黄色,如果呈雪白色的话如果呈雪白色的话,肯定是熏蒸过的。肯定是熏蒸过的。二闻二闻：硫黄熏蒸后的中药通常会有一股较刺鼻的酸味硫黄熏蒸后的中药通常会有一股较刺鼻的酸味,会掩盖中药的自然气味。会掩盖中药的自然气味。三捏三捏：硫黄熏蒸后的中药要比未熏蒸的中药材重且质硫黄熏蒸后的中药要比未熏蒸的中药材重且质地柔软地柔软,有弹性，有弹性，手捏可感觉到含水量较大。手捏可感觉到含水量较大。四尝四尝：硫黄熏蒸后的中药通常口尝会觉得发酸硫黄熏蒸后的中药通常口尝会觉得发酸,如天麻如天麻,酸得感觉不到本身具有的甜味。酸得感觉不到本