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文档简介

1、滴定误差(精)滴定误差(二)滴定误差(二) 滴定误差TE可由滴定终点的 pH 值计算出标准溶液加入量不足时剩余被滴定物质占原有物质的比例,或过量的标准溶液占理论加入量的比例求得。 %100BnBnTE式中: n B 是滴定终点时被测B物质的余量(或 B标准溶液过量的量),nB 是被测B物质的总量(或B 标准溶液理论加入量),单位为摩尔,用余量计算时取负号,用过量时取正号。滴定误差(三)滴定误差(三) 以0.1000mol/L NaOH 标准溶液滴定 20.00mL 0.1000mol/L HCl为例: 1. 以甲基橙为指示剂,橙色终点pH4.00,化学计量点pH值是7.0,即产生的是负误差。滴

2、定终点溶液总体积为40mL。则 剩余HCl的量: nHCl = 11040.040 = 4106 滴定误差为:%2 . 0%10002. 01 . 0040. 01011004lHCHClnnTE滴定误差(四)滴定误差(四) 2.用酚酞为指示剂,则微红色终点时 pH9.00(即氢氧根浓度105 mol/L);NaOH标准溶液理论加入量为20.00mL,化学计量点pH=7.00,因而滴定误差为正,有:%02. 0%100020. 01 . 0040. 0101005NaOHNaOHnnTE 由计算可见,选用酚酞滴定误差较甲基 橙小得多。5.6 酸碱滴定法的应用5.6.1 盐酸滴定混合碱的示意盐酸

3、滴定混合碱的示意(双指示剂酚酞、甲基橙法)(双指示剂酚酞、甲基橙法)例例6一一 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定(双指示剂法) 准确称取一定量试样,溶解后,先以酚酞为指示剂,用HCl标准溶液滴定至红色刚消失,记下用去HCl的体积V1(mL)。这时NaOH全部被中和,而Na2CO3仅被中和到NaHCO3;向溶液中加入甲基橙,继续用HCl滴定至橙红色,记下用去的HCl体积V2(mL)。显然,V2是滴定NaHCO3所消耗HCl的体积。例一(续)例一(续) 由计量关系可知,Na2CO3被中和到NaHCO3与NaHCO3被中和到H2CO3所消耗HCl的体积是相等的。 由此可得:100100022/

4、 1%3223sCONaHClmMVcNaCO1001000)(%21sNaOHHClmMVVcNaOH5.6.2 Na2CO3和和NaHCO3混合物的分析混合物的分析 同样可采用以上方法,操作相同,此时滴定Na2CO3所耗 HCl体积为2V1,而滴定 NaHCO3所耗 HCl体积为(V2-V1),据此可计算它们的含量。 应用示例应用示例 称取混和碱7.020g,用容量瓶制成250.0mL试液。用移液管移取2份各为25.00mL的试液,第一份加酚酞指示剂,用0.2500mol/L HCl溶液滴定至终点,耗用 26.12mL,第二份加甲基橙指示剂,用同样盐酸溶液滴定,耗用49.43mL。求碱组分

5、物质的含量。 解答解答解:V酚 26.12mL V橙 49.43 mL 因 2 V酚 V橙, 即: V酚 V橙V酚 可推知组分应为: NaOH Na2CO3 于是有: 与NaOH反应的HCl V1 = 2 V酚V橙 =226.1249.43 = 2.81 mL 与Na2CO3反应的HCl V2 = 2 (V橙V酚) = 2 (49.43-26.12) = 46.62 mL解答(续)解答(续)%100250.025.00 0m1000NaOHM)VV (2 HClC % NaOH橙酚%00.4%1000 .25000.25020.7100000.40810.22500.0解答(续)解答(续)酚橙

6、1000 .25000.2510002(2/1%0323mMVVcCONaNaCOHCl99.871000 .25000.25020. 710000 .10662.462500. 05.6.3 铵盐的测定铵盐的测定 1. 蒸馏法 用过量NaOH与铵盐作用,用蒸馏方法蒸出NH3,把 NH3 导入过量的 H2SO4 溶液中,余下的H2SO4用NaOH标准溶液滴定。 2. 甲醛法 甲醛与NH4+反应,定量生成等摩尔的酸,采用酚酞指示剂,用NaOH 标准溶液滴定,如果试样含有游离酸,要预先加以中和(用甲基红为指示剂)。 5.6.4 硅氟酸钾法测定硅氟酸钾法测定SiO2 试样在银坩埚中用KOH熔融,使S

7、iO2转化为K2SiO3,用水将熔块洗入塑料质烧杯中,加入足量KF和HNO3,生成微溶的硅氟酸钾,过滤出沉淀,加入热水使沉淀水解,生成的HF用NaOH标准溶液滴定,有关量的关系为: 1SiO24F = 4NaOH 此法属快速分析法,准确度不如重量分析法。5.6.5 有机物中总氮的测定(卡达尔法)有机物中总氮的测定(卡达尔法) 此法是测定有机化合物中氮含量的重要方法。 卡达尔法是在凯氏烧瓶中加浓硫酸,加入一些铜盐或硒盐为催化剂进行消化(煮解),消化过程中氮转化为NH4,消化完毕后,加水稀释并加入过量NaOH,用蒸馏法蒸出NH3,此后操作方法与前面铵盐蒸馏法的测定一样。 食物和饲料在测出总氮后,乘以一个特定系数,可

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