第五章酸碱平衡与酸碱滴定

1、酸碱质子理论及酸碱平衡酸碱质子理论及酸碱平衡 2 2酸、碱水溶液酸、碱水溶液pH的计算的计算 3 3缓冲溶液的基本原理及缓冲溶液的基本原理及pH的计算的计算 4 4酸碱滴定法的基本原理及其应用酸碱滴定法的基本原理及其应用5 5非水酸碱滴定法的基本原理和应用非水酸碱滴定法的基本原理和应用 通过学习酸碱质子理论、弱酸和弱碱的解离平衡知识、缓冲通过学习酸碱质子理论、弱酸和弱碱的解离平衡知识、缓冲溶液的组成、原理和配制，各类酸碱溶液溶液的组成、原理和配制，各类酸碱溶液pH的计算以及酸碱滴定的计算以及酸碱滴定的类型、指示剂的选择等知识，为后续章节及药物化学、药物分的类型、指示剂的选择等知识，为后续章节及

2、药物化学、药物分析等后续课程的学习奠定基础。析等后续课程的学习奠定基础。 酸具有酸味，使蓝色石蕊变红；碱能抵消酸性，使红色石蕊变蓝氧元素是酸的必要成分戴维氢元素是酸的必要成分阿累尼乌斯提出了酸碱电离理论布朗斯特和劳莱提出了酸碱质子理论路易斯提出了酸碱电子理论最初18世纪后期19世纪初1923年1923年1884年人们对酸碱的认识历程 电离理论酸碱反应的实质：酸碱反应的实质：H H+ + 与与OHOH- - 作用生成水。作用生成水。对非水体系及无溶剂体系对非水体系及无溶剂体系不适用，也不能解释一些不适用，也不能解释一些物质的酸碱性。物质的酸碱性。 + H+ HAc Ac- + H+ NH4+ N

3、H3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ HA A- + H+ A + H+HA特点HCl(g) + NH3(g) Cl- + NH4H+H+如： H+Ac- + H3O HAc + H2OH+Ac- + NH4 HAc + NH3（全部）（全部） H2O + H2O OH- + H3O+H+ （ H+Ac- + H3O HAc + H2O H2O + NH3 OH- + NH4H+H+Ac- + H3O HAc + H2O5a1076. 1HAcAcHK H2O + NH3 OH- + NH4H+ =NH4+OH-OHNHOHNH234bK（2icK

4、cKi H+ + + - - H+ + Ac- + + NH3H2O + OH- 4NH4NH 盐效应盐效应 Na+ + + - -HAc aHcK bOHcK b1cKb1Kc1bb-OHKC 1aaHKC 1aKc（三）1aKca2a1HKK 2aKc， a3a2HKK 一、一、缓冲溶液和缓冲机制缓冲溶液和缓冲机制 （二）缓冲机制（二）缓冲机制例 缓冲系HAc + H2O H3O+ + Ac-Na+ + Ac- NaAc + + H2O H3O+ +Ac-Na+ + Ac- NaAc抗碱成分抗碱成分（大量）（大量） 共共轭轭酸酸共共轭轭碱碱lgppHa K AHAHaK HAAlgppHa

5、 K二、缓冲溶液二、缓冲溶液pH的计算的计算 HA H+ + A- 或或HAAa-lgppHccK 05. 52/1 . 02/2 . 0lg75. 4lgpHAcAclgppHHACAcaa-ccKK pHVn HIn H + + In -酸式结构酸式结构碱式结构碱式结构 3 . 4pH mol/L100 . 51 . 098.1900.2098.1900.20H5 )(mol/L100 . 502.2000.2002. 01000. 0-OH5 HAcHAcNaNaAc缓冲溶液缓冲溶液：CKaH：AcHAclgppHaK： 总（过量）VVcNaOHNaOHOHAcAc- -弱碱弱碱 ：bc

6、Kwa-OHKNaOH过量过量1 21aaH 32aaH 1 21HaaKK CK1aH cKbi10-8 Kbi/ Kbi+1 104 三、酸碱滴定液的配制与标定三、酸碱滴定液的配制与标定（一）（一）酸滴定液酸滴定液 ：盐酸滴定液的配制与标定：盐酸滴定液的配制与标定 1.1.采用间接配制法进行配制。采用间接配制法进行配制。 2. 2.基准物质为无水碳酸钠（基准物质为无水碳酸钠（Na2CO3） 3.3.其滴定反应为：其滴定反应为： Na2CO3+2HCl = 2NaCl + H2CO3 4. 4.指示剂：甲基橙指示剂：甲基橙 终点颜色变化：黄色终点颜色变化：黄色橙色橙色 5.5.结果计算：结果

7、计算： 3CONaHClCONaHCl1023232MmVc3KOHCNaOHKOHCNaOH10458458MmVc1. 1. 直接滴定法直接滴定法 用用滴定液直接滴定，用滴定液直接滴定，用酚酞酚酞做指示剂做指示剂。COOHOCOCH3+NaOHCOONaOCOCH3+H2O%10010%OHC3OHCNaOHNaOH489489smVc 思考：酸碱滴定法测定药用硼砂含量思考：酸碱滴定法测定药用硼砂含量（滴定液、指示剂、反应式、终点颜色变化、（滴定液、指示剂、反应式、终点颜色变化、 含量计算公式等。）含量计算公式等。）%100210O%.10HOBNas3O.10HOBNaHClHCl274

8、22742mMVc %100103NaOH21HClsmM- VVc）（%100102 233CONa2HCl2smMVc2. 2. 间接滴定法间接滴定法%10010%BOH3BOHNaOHNaOH3333smMVc%10010N%3NHClHClSMVc%10010%N3NNaOHNaOHSMVc？ SH + SH SH2+ +S-SSH2SK2C2H5OH C2H5OH 2+ +C2H5O- 水醋酐nnCHOHCHCH3NHCH32HCl +HgAc22CH3NHCHCH3CHOHHAc+HgCl2CHOHCHCH3NHCH3CH3NHCHCH3CHOHHAc+ HClO4+HAc+ClO

9、4+%1001017.20HCl%HONHC34HCIOHCIO15104smFVV）（空供 COOKCOOH+ HClO4COOHCOOH+ KClO4 VVcKOHCHClO3KOHCHClO45844584M)(10m空白 )(0011. 01t-tcc11CH2CCH2COONaCOONaCOONaHO +3 HClO4 +HOCOOHCH2CCH2COOHCOOH3NaClO4%10010602. 8%OHCNa34HCIOHCIO75634SmFVV）（空供CHOHCHCH3NHCH32HCl +HgAc22CH3NHCHCH3CHOHHAc+HgCl2CHOHCHCH3NHCH3CH3NHCHCH3CHOHHAc+ HClO4+HAc+ClO4+%1001017.2034HCIOHCIO4smFVV）（