邻氯苯基环戊酮几种溴化试剂的分析探究

1、漠化反应是有机化合物分子中的氢 被澳取代，生成含澳化合物的反应。 我们常见的澳化剂有澳素，澳化氢和 双氧水体系，NBS澳化铜等等。芳 基丙酮的a -澳化反应中，芳基丙酮 环上澳化反应和默基a-澳化反应是 一对竞争反应。最近在做邻氯苯基环 戊酮澳代，依次试了澳素、澳化氢和 双氧水体系，NBS澳化铜，依次分 析如下：第一种：澳素：（1当量或者1.1当量澳素），以单 质澳为澳化剂时，能对各种芳基苯丙 酮有较好的澳代。对羟基苯丙酮的澳化比较对氯苯丙酮和间氯苯丙酮好。但由于羟基是供电子基，使得苯环上的电子云密度增大，在侧链被溴化的同时，环上也能被取代。且单质溴的活性较大，当一溴代后，由于溴原子的吸电子作

2、用，在同一碳原子上较易发生二， 三取代， 需要控制反应条件，如在低温下可以减少二溴代的发生。而且溴素法做的产品还需要分离，因为反应过程中不可避免的生产二溴代物（杂质），需要进行分离，这也是很麻烦的，因为一溴代物和二溴代物的物化属性接近，不易分离。溴素的溴代转化率只有78.3%，此外溴素是国家管制易制毒化学品，不容易买到。 1-溴代环戊基邻氯苯基酮：此反应通过邻氯苯基环戊酮和溴素反应可以达到所需要的产物，但同时由反应用到澳素和所生成的气体H BR气体，都是有毒的化学品，对人体造成的危害过大。第二种：溴化氢和双氧水体系：该体系合成邻氯苯基环戊酮，反应非常简单，可以用溶剂，也可以无需溶剂， 2-2.

3、5 小时即可结束反应。这种新的方法，双氧水、 氢溴酸溴代体系，不仅可以克服N-澳代丁二酰亚胺(NBS和澳素澳代方法存在的试剂贵，转化率低，处理复杂，操作危险等不足，还具有高效，简单安全等优点，广泛应用于各种澳代反应中。且 氢澳酸，双氧水，光照法可以得到95% 的转化率。在这种用氢澳酸加双氧水 还原成澳素，双氧水是一种强氧化 剂，氢澳酸强还原剂，澳负离子在双 氧水的氧化下，生成单质活性澳。第三种：NBS即N-澳代琥珀酰亚胺，分子式:C4H4BrNO2 分子量:178.00, CAS 号：128-08-5 ,又称N-澳代丁二酰亚 胺，澳丁二酰亚胺；1-澳-2,5-毗咯二 酮。性质：白色至乳白色细粒

4、结晶， 微有漠气味。密度2.098g/cm3 ,熔点 180-183 （分解），在173.5 C时稍分解。溶于四氯化碳。活性澳的最小含 量44.5%。是一个很有用的漠化剂， 它具有高度的选择性，只进攻弱的 C H键即进攻与双键或苯环相连的a -Ho主要用于调节低能澳化反应。用 NBS行澳化需用引发剂，且已证明 是通过恒定的、浓度很低的澳进行 的。此澳是通过反应生成的HBr和NBS 作用得到的，而在NBS中一般都有痕 量的HBr或Br2。有机合成原料， 用于调节低能澳化反应。用NBSS行澳化需用自由基引发剂例 如A旧N或者紫外光，BPO且已证明 是通过恒定的、浓度很低情况下进行 的，加NBSB寸

5、，而且澳上在了邻位， 还要用分批加入，比较麻烦。且 NBS 的澳代转化率只有67.8%。此澳是通 过反应生成的HBr和NBS作用得到 的，而在NBS中一般都有痕量的HBr 或Br2。因此我们可以用邻氯苯基环 戊酮和NBS （N-澳代丁二酰亚胺） 合成1-澳化环戊基-邻氯苯基酮。虽然N B S只进攻弱的 C H键即进 攻与双键或苯环相连的a-H,但是只 要我们选择正确的引发剂，溶济，反 应温度，和反应时间，回流反应完成 也是很顺利完成的，会得到我们想要 的产物。此外还要注意： C12H13CL0+C4H4BrNO2 应有一个C4H5NO2T二酰技术 qq2014481378亚胺生成）此物是固体，

6、要选用适当 的溶剂，会有结晶体（丁二酰亚胺）上 浮。根据不同的澳化试剂，漠化除了 用三氯甲烷，四氯甲烷还可以用 1, 2-二氯乙烷作溶剂。邻酮合成亚胺要 用到澳；很多人认为污染大，其实是 错误的，1-澳-环戊基-（邻氯苯基） -酮是不稳定的，即使在 0.1毫米汞 柱的压强下，也将导致一些分解，因 此应该在没进一步分解的时候，做出 来必须立即使用。此澳化通过与N- 澳代琥珀酰亚胺的反应可得到较高 的收益率，可以达到77%。澳化除了 用三氯甲烷，四氯甲烷还可以用-二氯乙烷作溶剂。第四种：澳化铜：澳化铜澳化芳基丙酮的反应中，环上 亲电反应活性较低，这是由于酰基引 入后，环上电子云密度降低，环上亲 电澳化反应难以发生，同时由于温度 较高，易发生二澳代反应，澳化铜的 活性较单质澳低，用滴加的方法虽然 能避免二澳代反应，但会时反应时间 延长。芳基丙酮环上的氢在三澳化铁 漠化作用下被澳取代