酸碱平衡与沉淀溶解平衡1学习教案

1、会计学1酸碱平衡酸碱平衡(pnghng)与沉淀溶解平衡与沉淀溶解平衡(pnghng)1第一页，共62页。4.1.2 酸碱反应酸碱反应(fnyng)酸碱反应酸碱反应(fnyng)的实质是两对共轭酸碱对之间质子的的实质是两对共轭酸碱对之间质子的转递。转递。 象象 HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)63+等等都能给出质子都能给出质子(zhz)，都是酸；，都是酸；Cl-与与HCl为共轭酸碱对为共轭酸碱对,HAc与与Ac-为共轭酸碱对为共轭酸碱对.HCl(酸酸)NH3 (碱碱) Cl (碱碱) NH4+ (酸酸)3+22625Al(H O) HAl(H O) (OH)2+344HPOH

2、PO第2页/共62页第二页，共62页。4.1.3 水的解离与溶液的水的解离与溶液的pH1.1.水的解离水的解离wK水的离子积常数关系eq(H )cceq(OH )cc141.0 10 水作为重要水作为重要(zhngyo)的溶剂的溶剂,既有接受质子又有提供既有接受质子又有提供质子的能力质子的能力, 因此在水中存在水分子间的质子转移反应因此在水中存在水分子间的质子转移反应.2H OHOHeqeqw(H ) (OH ccK第3页/共62页第三页，共62页。2.溶液溶液(rngy)的的pH水溶液的水溶液的H+或者或者OH-浓度的变化浓度的变化(binhu)会引起水的解离会引起水的解离平衡移动平衡移动.

3、溶液中H+ 浓度的大小(dxio)反映了溶液酸碱性的强弱 eqpHlg(H )c与pH相对的还有pOH，即 eqpOHlg(OH )cwpHpOHpK常温时（25) 14pOHpHeqeq(H )(OH )cc在纯水有在纯水有:如果在纯水中加入少量的酸或碱形成稀溶液时如果在纯水中加入少量的酸或碱形成稀溶液时,当达到当达到新新eqeqw(H )(OH )ccK但)OH()H(eqeqcc的平衡时的平衡时第4页/共62页第四页，共62页。 一元一元弱弱酸的离解：酸的离解：4.1.4.4.1.4.酸碱的离解及离解平衡常数：酸碱的离解及离解平衡常数：aKeqeqeq(A )(H )HA(HA)ccc+

4、23HA aq+ H O lHO aq+ A aq（ ）（）（ ） （ ） 一元弱碱的离解一元弱碱的离解： bKeqeqeq(BH )(OH )(B)(B)ccc+2B(aq) + H O(l) BH (aq) + OH (aq)第5页/共62页第五页，共62页。(3) 多元弱酸多元弱酸(ru sun)的离解：分步的离解：分步进行进行+2H A (aq) H (aq) + HA (aq)1aKeqeq2eq2(HA )(H )(H A)(H A)ccc+HA (aq) H (aq) + A (aq)22aK2+eqeq2eq(A)(H )(H A)(HA )ccc+2H A (aq) 2H (

5、aq) + A(aq)2aK1aK2aK第6页/共62页第六页，共62页。2323COaq+ H O OH (aq) + HCO (aq) () (l)1bKeq3eq2-432eq3(HCO )(OH )(CO )1.8 10(CO)ccc3223HCO aq+ H O OH (aq) + H CO (aq) () (l)2bKeq23eq2-83eq3(H CO )(OH )(CO )2.4 10(HCO )ccc第7页/共62页第七页，共62页。aK即b(HAc)Kw(Ac )KapK则b(HAc)pKw(Ac )pK例：例： HA (酸酸) 与与 A(碱碱)a Kb(HA) Keqeq

6、eqeqeqeqeqeq(A )(H )(HA)(OH )(A )(HA)(A )(H )(OH )cccccccc4.1.5.酸碱的强度、共轭酸碱对酸碱的强度、共轭酸碱对与与aKbK+aHA (aq) H (aq) + A (aq)K(HA)2b A (aq)+H O(l)HA (aq)+OH (aq)K(A )第8页/共62页第八页，共62页。+a1H ,34H POK+b3H ,K+a2H ,24H POK+b2H ,K+a3H ,4HPOK2+b1H ,K4PO31aK3bK2aK2bK3aK1bKwK第9页/共62页第九页，共62页。4.2 4.2 酸碱水溶液酸度的计算酸碱水溶液酸度

7、的计算4.2.1 质子条件式质子条件式例：例：HAcHAc水溶液（以水溶液（以HAc HAc 和水作零水准和水作零水准(shuzhn)(shuzhn)）+H+H23H+eqeqeqOHH OH OAHA(H )(A )(OH )ccc 例：例：NH4HCO3水溶液水溶液+H+H23323H+34H+H+23+2eq3eq23eq3eq3eqCOHCOH CONHNHOHH OH O(H O )(H CO )(CO )(NH )(OH )ccccc 条件式第10页/共62页第十页，共62页。例：写出二弱酸例：写出二弱酸 H2B H2B 溶液溶液(rngy)(rngy)的质子条件式的质子条件式+2

8、3(H O )(OH )(HB )2 (B )cccc例：写出例：写出NaH2PO4的质子的质子(zhz)条件式条件式NoImage+H+H+23H+H2424342H34+3eqeq34eqeq24eq4OHH OH OHPOH POH POPO(H )(H PO )(OH )(H PO )2(PO )ccccc 第11页/共62页第十一页，共62页。4.2.2 4.2.2 酸度对弱酸（碱）各型体分布的影酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响响1.1.一元弱酸（碱）水溶液中各型体的分布系数一元弱酸（碱）水溶液中各型体的分布系数一元弱碱，只要将解离常数一元弱碱，只要将解离常数(chngsh)和浓度相

9、应替换即可和浓度相应替换即可例：例：A = H+AaKeqeqeq(A )(H )(HA)(HA)ccceqeqeqeqeqeqa(HA)(HA)(H )HA(HA)(HA)(A )(H )cccccccK（）eqeqaeqeq(A )(A )A(HA)(HA)(A )ccKccc（）eqa(H )cK显然有： HAA1（） （）第12页/共62页第十二页，共62页。2.2.多元弱酸多元弱酸(ru sun)(ru sun)（碱）水溶液中各型体的分布系数（碱）水溶液中各型体的分布系数1eq2eq2222eq2eqeq2eqeqeq2eq2a(H A)(H A)(H A)(H A)(H A)(HA

10、 )(A)1(HA )(A)1(H A)(H A)11ccccccccccK1aeq(H )Kc2aK2eq(H )c12eq2eqa(H )(H )ccK1eqa(H )cK2aK例 H2A222H AH AHAA-达解离平衡时有三种型体：、第13页/共62页第十三页，共62页。22(H A)HA(A)1（）12aeq22(A)(A)(H A)Kcc2aK12eqa(H )cK1eqa(H )cK2aK1aeq2(HA )HA(H A)Kcc（）1eq2eqa(H )(H )ccK1eqa(H )cK2aK第14页/共62页第十四页，共62页。4.2.3 酸（碱）水溶液酸度的计算酸（碱）水溶

11、液酸度的计算1.一元弱酸水溶液：设分析一元弱酸水溶液：设分析(fnx)浓度为浓度为 cHA 的一元弱酸的一元弱酸水溶液水溶液 a+eq(H )Kceqw+eq(HA)(HA)(H )cKc+eq+eqa(H )(H )ccK即eqw(HA)(HA)cK精确计算式其其PBE为为eqeqeq(H )(A )(OH )ccc第15页/共62页第十五页，共62页。aK（1）w(HA)20cK水的解离较小，可忽略a(HA)cKeqeq500(HA)(HA)(A )(HA)cccc，酸的解离较小，可忽略： +eqa(H )cK(HA)c最简公式aK（2）w(HA)20cK忽略水的解离+eqa(H )cKe

12、qw(HA)(HA)cKa(HA)cKeqeqeq500(HA)(HA)(A )(HA)(H )ccccc，不忽略，第16页/共62页第十六页，共62页。aK（3）w(HA)20cK水的解离不能忽略，a(HA)cKeqeq500(HA)(HA)(A )(HA)cccc，酸的解离较小忽略： a+eq(H )Kca(K2a)4K(HA)2c近似公式+2eqa(H )cK+eqw(HA) (HA)(H )ccK+eqa(H )cKw(HA)cK第17页/共62页第十七页，共62页。例例 计算常温下浓度分别为0.10 molL1与1.0105 molL1 HAc水溶液的pH值。 已知aK5HAc1.8

13、 10 解解：（1）0.10 molL1 HAc水溶液 aK5w(HAc)1.8 100.1020cKa(HAc)cK50.105001.8 10eqa(H )cK15131(HAc) mol L1.8 100.10 mol L1.3 10 mol LcpH=3lg1.3=2.89（2）1.0105 molL1 HAc水溶液aK5w(HAc)1.8 101.0 1020cK5a(HAc)cK551.0 105001.8 10第18页/共62页第十八页，共62页。aeq(H )Kca(K2a)4K155 255161(HAc)mol L21.8 10(1.8 10 )4 1.8 101.0 10

14、 mol L27.2 10 mol Lc pH=6lg7.2=5.14第19页/共62页第十九页，共62页。eqb(OH )cK(B)cbeq(OH )Kcb(K2b)4K(B)2ceqb(OH )cKw(B)cK一元弱碱(ru jin)水溶液的OH浓度计算: 第20页/共62页第二十页，共62页。例例 计算计算(j sun)常温下常温下0.10molL1NaCN水溶液的水溶液的pH值。值。bK解:查表 5(CN )1.6 10bK5w1.6 100.1020cKbcK50.105001.6 10eqb(OH )cK15131mol L1.6 100.10 mol L1.3 10 mol Lc

15、pOH=2.89 pH=11.11第21页/共62页第二十一页，共62页。2. 2. 多元酸（碱）水溶液酸度的计算多元酸（碱）水溶液酸度的计算(j sun)(j sun)aK1aK换成即可。aK1aK 即第一级解离远大于第二级，同时第一级即第一级解离远大于第二级，同时第一级解离生成的解离生成的H对第二级解离有抑制作用，可近似地将溶对第二级解离有抑制作用，可近似地将溶液中液中H看成主要由第一级解离生成，忽略其它各级解离，看成主要由第一级解离生成，忽略其它各级解离，因此可按一元弱酸处理。相应的计算公式可将一元弱酸因此可按一元弱酸处理。相应的计算公式可将一元弱酸中的中的 换成换成 即可。即可。aK1

16、aK1aK2aK第22页/共62页第二十二页，共62页。例例47 计算计算(j sun)常温下常温下0.10molL1H3PO4水溶水溶液的液的pH值。值。1aK23a7.6 10,K38a6.3 10,K134.4 101aK3w7.6 100.1020cK1acK30.105007.6 10要用近似公式计算所以，水的解离(ji l)和H3PO4第二、三级解离(ji l)均可忽略 1aeq(H )Kc1a(K12a)4K133 23121mol L27.6 10(7.6 10 )4 7.6 100.10 mol L22.4 10 mol Lc pH=1.62 第23页/共62页第二十三页，共

17、62页。比较(bjio)例4-8和例4-9第24页/共62页第二十四页，共62页。3. 3. 两性物质两性物质(wzh)(wzh)水溶液酸度的计算水溶液酸度的计算 例例 NaHA 水溶液，设分析水溶液，设分析(fnx)浓度为浓度为 cHA-1eqeqeqa(H )(HA )(H )cccK2a Keqweq(HA ) (H )cKceq(H )c1aeq(H )Kc2aKeqw(HA )cK1aKeq (HA )c1eqa(H )cK1eqeqa(H )(HA )ccK2a Keqw(HA )cKeq (H )c2eqeq2eqeq(H )(H A)(A)(OH )cccc其其PBE式为式为第

18、25页/共62页第二十五页，共62页。2aK当2b,Keq(HA )(HA )cc都较小时，上式可简化为:1aeq(H )Kc2aK1a(HA )cK (HA )c2a(2)K若w(HA )20cK1a(HA )20cK，忽略水的解离 ，分母不作近似处理2a(1)K若w(HA )20cK1a(HA )20cK，忽略水的解离 1aK，忽略分母1eqa(H )cK2aK ， 1aeq(H )Kc2aKw(HA )cK1aK (HA )c第26页/共62页第二十六页，共62页。0.1molL-1NaH2PO4水溶液的水溶液的H+近似计算公式近似计算公式(gngsh)：2a(3)K若w(HA )20c

19、K1a(HA )20cK，1aeq(H )Kc2aKw(HA )cK (HA )c1aK23a7.6 10,K38a6.3 10,K134.4 101aeq(H )Kc2aK2w(H PO )cK41aK1a2 =(H PO )Kc42aK0.1molL-1Na2HPO4的水溶液的的水溶液的H+近似计算式近似计算式 2aeq(H )Kc3aK2w(H PO )cK42aK2a2 =(H PO )Kc43aKwcK c第27页/共62页第二十七页，共62页。aeq(H )Kca(HAc)K4w(NH ) cK aK (HAc)ca4 NHK4a2(NH )K代替a34NHNH Ac HAcK a

20、1(HAc)K代替Ac 两性物质NH4Ac水溶液的H+浓度计算 的处理方法-10.1mol Lc 当时aeq(H )Kca(HAc)K4w(NH ) =cKcaKb(HAc)K3(NH )第28页/共62页第二十八页，共62页。例例412 计算0.1molL1NH4Ac水溶液的pH值。aK5(HAc)1.8 10aK104(NH )5.5 102aKacK1044w(NH ) (NH Ac)5.5 100.1020cK1a0.120cKa20K(HAc)eqa(H )cKa(HAc)K14510171(NH ) mol L1.8 105.5 10mol L1.0 10mol LpH=7.00第

21、29页/共62页第二十九页，共62页。4.3 4.3 酸碱平衡的移动酸碱平衡的移动4.3.1 4.3.1 稀释定律稀释定律 100%已离解的电解质的分子数(浓度)溶液中原有电解质的分子总数(浓度)例如：例如：+HAaqHaq+ Aaq（）（） （）起始(q sh)浓度/molL1 c(HA) 0 0平衡浓度/molL1 c(HA)(1) c(HA) c(HA)aKeqeqeq2(A )(H )(HA)(HA) (HA) (HA) (HA)(HA) 1(1)ccccccc（ ）第30页/共62页第三十页，共62页。a(HA)cK5005%1时， ， 1aK(HA)(HA)c稀释定律对于一元弱碱有

22、： bK(B)(B)c4.3.2 4.3.2 同离子效应和盐效应同离子效应和盐效应(1) 同离子效应同离子效应: 在弱电解质溶液中在弱电解质溶液中,加入含有与该弱电解质有相同离加入含有与该弱电解质有相同离子的强电解质子的强电解质,从而使弱电解质电离平衡朝着生成弱电解从而使弱电解质电离平衡朝着生成弱电解质分子的方向移动质分子的方向移动,电离度降低的效应电离度降低的效应。第31页/共62页第三十一页，共62页。例例 在在0.10 molL1 HAc水溶液加入固体水溶液加入固体NaAc使得使得c（NaAc）为为0.10 molL1，忽略体积变化，计算加入，忽略体积变化，计算加入NaAc前后前后(qi

23、nhu)溶液的溶液的pH值和值和HAc的解离度的解离度 aK3eq2(H )(HA)1.3 101.3 101.3%(HA)(HAc)0.10ccc解解:(1)加入NaAc前31eq(H ) 1.3 10 mol LpH2.89c（2）加入NaAc后，由于同离子效应，HAc的会更小，则有 1eqeq(HAc)(HAc)(H )(HAc)0.10mol Lcccc1eqeq(Ac )(NaAc)H(NaAc)0.10mol Lcccc第32页/共62页第三十二页，共62页。(2)盐效应盐效应:(3) 在弱电解质溶液中在弱电解质溶液中,加入与弱电解质含不同离子的强电加入与弱电解质含不同离子的强电(

24、4)解质解质,从而使弱电解质分子浓度从而使弱电解质分子浓度(nngd)减小减小,电离度增大的效应电离度增大的效应。aKeqeqeq(Ac )(H )(HAc)(HAc)ccceq5(H ) 0.101.8 100.10c51eq(H )1.8 10mol LpH4.74c5eq4(H )1.8 101.8 100.018%(HAc)0.100cc第33页/共62页第三十三页，共62页。4.4 4.4 缓冲溶液缓冲溶液(hun chn rn y)(hun chn rn y)4.4.1 4.4.1 缓冲缓冲(hunchng)(hunchng)溶液的组成溶液的组成及缓冲及缓冲(hunchng)(hu

25、nchng)原理原理 定义定义:能够抵抗外加能够抵抗外加(wiji)少量酸、碱或适量的稀释而保持系统少量酸、碱或适量的稀释而保持系统的的 pH值基本不变的溶液值基本不变的溶液 。组成：组成：缓冲对缓冲对 弱酸及其盐：弱酸及其盐：HAcNaAc 弱碱及其盐：弱碱及其盐：NH3H2ONH4Cl 多元弱酸的酸式盐及其次级盐多元弱酸的酸式盐及其次级盐：NaH2PO4Na2HPO4作用机理：作用机理：HAcNaAc第34页/共62页第三十四页，共62页。4.4.2 缓冲溶液缓冲溶液(hun chn rn y)pH计算：计算：aKeqeqeqeq(A )(H )(A )(H )(HA)(HA)(HA)cc

26、cccc+23HAaq+ H OlH Oaq+ Aaq（）（ ）（） （）)HA()HA(eqcc由于同离子效应抑制解离，解离程度都很小 eq(A )(A )ccaeq(H )Kc(HA) (HA)(A )ccapHpK或(HA)lg(A)nnapHpK(HA)lg(A )cc第35页/共62页第三十五页，共62页。同理同理：NH3H2ONH4Cl弱碱及其盐缓冲公弱碱及其盐缓冲公式式beq(OH )Kc334(NH ) (NH )(NH )ccbpOHpK34(NH )lg(NH )nnbpOHpK34(NH )lg(NH )ccNaH2PO4Na2HPO4缓冲体系缓冲体系：多元弱酸的酸式盐及

27、多元弱酸的酸式盐及其次级盐缓冲公式其次级盐缓冲公式2eqa(H )cK2424(H PO )(HPO )cc2apHpK2424(H PO )lg(HPO )cc2apHpK2424(H PO )lg(HPO )nn第36页/共62页第三十六页，共62页。1.1.缓冲容量缓冲容量（ ）:4.4.34.4.3. .缓冲溶液的性质缓冲溶液的性质 使使1L缓冲溶液的缓冲溶液的pH值改变值改变dpH个单位所需加入的强个单位所需加入的强酸强碱的物质的量。（酸强碱的物质的量。（实际上是一个浓度实际上是一个浓度）dpHdc例例 往往1L HAcNaAc缓冲缓冲(hunchng)溶液中加入溶液中加入0.001

28、 molHCl，试，试计算当缓冲计算当缓冲(hunchng)对浓度分别为对浓度分别为0.1 molL1 HAc0.1 molL1 NaAc、0.18 molL1 HAc0.02 molL1 NaAc、0.05 molL1 HAc0.05 molL1 NaAc时缓冲时缓冲(hunchng)溶液的缓冲溶液的缓冲(hunchng)容量。容量。 解解：（1）0.1 molL1 HAc0.1 molL1 NaAc第37页/共62页第三十七页，共62页。apHpK加酸前(HAc)0.1(HAc)lg4.74lg4.74(Ac )0.1ccapHpK加酸后(HAc)0.1 1 0.001(HAc)lg4.7

29、4lg4.73(Ac )0.1 1 0.001nn 11d0.001mol L0.1mol LdpH4.744.73c（2）0.18 molL1 HAc0.02 molL1 NaAcapHpK加酸前(HAc)0.18(HAc)lg4.74lg3.79(Ac )0.02ccapHpK加酸后(HAc)0.18 1 0.001(HAc)lg4.74lg3.76(Ac )0.02 1 0.001nn 11d0.001mol L0.03mol LdpH3.793.76c第38页/共62页第三十八页，共62页。从上面的计算可知从上面的计算可知(k zh)(k zh)：缓冲溶液的浓度越大，缓冲能力越：缓冲溶

30、液的浓度越大，缓冲能力越强。强。缓冲比：缓冲对溶液缓冲比：缓冲对溶液(rngy)(rngy)浓度浓度的比值。的比值。同样通过计算可以说明，缓冲同样通过计算可以说明，缓冲(hunchng)(hunchng)比等于比等于1 1时，时，缓冲缓冲(hunchng)(hunchng)能力最大。能力最大。(3) 0.05 molL1 HAc0.05 molL1 NaAcapHpK加酸前(HAc)0.05(HAc)lg4.74lg4.74(Ac )0.05ccapHpK加酸后(HAc)0.05 1 0.001(HAc)lg4.74lg4.72(Ac )0.05 1 0.001nn 11d0.001mol L

31、0.05mol LdpH4.744.72c第39页/共62页第三十九页，共62页。例题：欲配制例题：欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应在的缓冲溶液，应在500mL 0.1molL-1的的NH3H2O中加入固体中加入固体NH4Cl多少多少(dusho)克？（忽略体积变克？（忽略体积变化）化）分析：pH=9.0 pOH=5.0 bpOHpKlgnn（碱）（盐）30.1 500 105.04.75lgn（盐）0.089(mol)n（盐）m=0.08953.5=4.76(g)2. 2. 缓冲范围缓冲范围(1)弱酸性缓冲溶液:apH=pK1(2)弱碱性缓冲溶液:bpOH=pK1第40页/共62页第四十页，

32、共62页。4.4.4.缓冲溶液缓冲溶液(hun chn rn y)的配制的配制:2、计算、计算(j sun)缓缓冲比冲比3、根据计算结果配制、根据计算结果配制(pizh)缓冲系缓冲系1、选择合适的缓冲对、选择合适的缓冲对原则：原则：1）pH接近接近pKa ，pOH接近接近pKb；2）无副反）无副反应。应。例例 416 第41页/共62页第四十一页，共62页。4.5 4.5 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡4.5 .1 难溶电解质的溶度积难溶电解质的溶度积1.溶度积常数溶度积常数(chngsh)；+AgCl(s) Agaq + Claq溶解沉淀（）（）spKeqeq(Ag )(Cl )cc+A B s

33、Aaq + Baqnmmnmn溶解沉淀（ ）（）（）spKeqeq(A B )(A ) (B)nmmnmncc第42页/共62页第四十二页，共62页。2. 2. 溶度积与溶解度溶度积与溶解度平衡平衡(pnghng)浓度浓度 ms ns设解电解质在水中的溶解度为设解电解质在水中的溶解度为s (molL-1)spABsK如型难溶电解质1(AB) mol Lsp22A BABKs 或型2sp13(A B)mol L4Ks或213(AB )mol L4spKeqeq(A B )(A) (B)() ()nmmnmnmnccmsnsspKs 1(A B )mol Lmnm nmnmn+A B s Aaq

34、+ Baqnmmnmn溶解沉淀（ ）（）（）第43页/共62页第四十三页，共62页。例例418 298.15K时，已知时，已知AgCl、AgBr、Ag2CrO4的溶度积的溶度积分别分别(fnbi)为为1.81010、5.01013、2.01012，分别，分别(fnbi)求它们在求它们在纯水中的溶解度。纯水中的溶解度。解解：AgCl的溶解度spsK110151(AgCl) mol L1.8 10mol L1.3 10mol LAgBr的溶解度spsK113171(AgBr) mol L5.0 10mol L7.1 10 mol LAg2CrO4的溶解度spKs 1224115133(Ag CrO

35、 )2.0 10mol L mol L7.9 10 mol L44第44页/共62页第四十四页，共62页。Ag2CrO4(molL-1)*相同类型的难溶电解质, 其 大的 s 也大。Ksp 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较(bjio)其溶解度的相对大小。)CrOAg()AgCl(42KspKsp)CrOAg()AgCl(42ss第45页/共62页第四十五页，共62页。4.5.2 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡(pnghng)的移动的移动1. 溶度积规则溶度积规则(guz)+A B s Aaq + Baqnmmnmn溶解沉淀（ ）（）（） (A ) (B)nmmnQcc反应商沉淀溶解(rngj

36、i)平衡的反应商判据,即溶度积规则：spQK当时，溶液为饱和溶液，处于沉淀溶解平衡状态spQK当时，溶液为过饱和溶液，平衡向左移动，有沉淀生成spQK当时，溶液为不饱和溶液，没有沉淀生成，若系统 中有沉淀存在，平衡向右移动，沉淀会溶解第46页/共62页第四十六页，共62页。2同离子效应同离子效应(xioyng)与盐效应与盐效应(xioyng) 在难溶电解质溶液(rngy)中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。例例419 计算计算298.15K时，时，AgCl在纯水和在纯水和0.1 molL1 NaCl溶液溶液中的溶解度分别中的溶解度分别(fnbi)为多少？为多

37、少？ 514 18AgCl1.3 10mol Ls解：由例，在纯水中的 为+AgCl(s) Agaq + Claq（）（）平衡浓度/molL1 s s + 0.1spKeqeq(Ag )(Cl )0.1ccsss （）0.1911.8 10mol Ls 第47页/共62页第四十七页，共62页。例例 在10 mL 0.002 molL1Na2SO4溶液中加入10mL 0.02 molL1 BaCl2溶液，问：是否有BaSO4沉淀生成；若产生BaSO4沉淀， 是否已沉淀完全？ 24SO解解：混合后， 214 (SO)=0.001mol Lc2+1 (Ba)=0.01mol Lc2254(SO) (

38、Ba)0.001 0.01 1.0 10QccspQK4BaSO,所以有沉淀生成 根据反应计量(jling)关系可知，析出BaSO4沉淀以后，溶液中还有过量的Ba2+，达到平衡状态时，剩下的Ba2+浓度约为0.009molL1，此时 sp2eq4(SO)Kc1812eqmol L1.2 10mol L(Ba)c3. 加入沉淀剂生成加入沉淀剂生成(shn chn)生成生成(shn chn)沉淀沉淀 第48页/共62页第四十八页，共62页。 4 . 酸度对沉淀酸度对沉淀(chndin)的生成和的生成和溶解的影响溶解的影响 （1）难溶金属氢氧化物的溶解）难溶金属氢氧化物的溶解(rngji)与生成与生

39、成2+2Mg(OH)sMgaq + 2OHaq（ ）（）（）+2HClaq 2Claq + 2Haq（） （）（）+ 2H2O（l）+2+22Mg(OH)s + 2Haq Mgaq + 2H Ol（ ）（）（）（ ）jK222eqeqeqsp222eqeqeq(Mg)(Mg)(OH )(H )(H ) (OH )cccKccc2wMg(OH)(K2)第49页/共62页第四十九页，共62页。例例421 某某0.01 molL1 Cu2的溶液中含有的溶液中含有Fe3，如果要求，如果要求Fe3以以Fe(OH)3的沉淀的沉淀(chndin)形式除去，问溶液的形式除去，问溶液的pH值应控制在什值应控制在

40、什么范围？么范围？当Cu2+开始(kish)沉淀时，spK222eqeq(Cu(OH) )(Cu)(OH )ccspeq(OH )Kc2011912eq2.2 10 mol L mol L1.5 10mol L(Cu)0.01cpH14-9+lg1.5=5.18pH5.18,Cu2+开始(kish)沉淀，pH5.18,Cu2+不沉淀第50页/共62页第五十页，共62页。当Fe3+沉淀完全时 361eq(Fe ) 1.0 10mol Lcspeq(OH )Kc39111113336eq2.8 10 mol L mol L1.4 10mol L(Fe )1.0 10cpH=14-3+lg1.4=3

41、.15所以(suy)溶液的pH值应控制在3.155.18 之间 第51页/共62页第五十一页，共62页。jK222eqeq2eqeq2eq222eqeqeqsp(M)(H S)(M)(H S)(S)(H )(H )(S)ccccccccK1a(MS)K22a(H S)K2(H S)（2）难溶弱酸盐沉淀的溶解）难溶弱酸盐沉淀的溶解(rngji)和生成和生成+2+2MSs + 2Haq Maq + H Saq（ ）（）（）（）例例422 在含有浓度均为在含有浓度均为0.10molL1 Zn2+和和Mn2+溶液中通入溶液中通入H2S气体至饱和，问气体至饱和，问pH值应控制在什么范围，才能值应控制在什么范围，才能(cinng)使使Zn2+以以ZnS沉淀形式沉淀完全。沉淀形式沉淀完全。 第52页/共62页第五十二页，共62页。解解：当Zn2+沉淀完全时 261eq(Zn) 1.0 10mol Lcsp2eq(S)Kc22116126eq(ZnS)2.5 10mol L2.5 10mol L(Zn)1.0 10c1aeq(H )Kc22a(H S)K2eq212eq714116