化学测定方法中不确定度计算方法

1、不确定度的评定1检测方法依据GB/T5009.123-2003食品中需含量的测定进行。2检测原理及过程2.1 试样经消解后，用去离子水溶解，并定容到一定体积。吸取适量样液于石墨炉原子化器中原子化，在选定的仪器参数下，铭吸收波长为357.9nm的共振线，其吸光度与铭含量成正比。2.2 标准溶液的制备精密量取铭标准溶液（1000g/mL,介质：水）（GSB04-1723-2004（a）国家有色金属及电子材料分析测试中心（唯一标识：146041-211.00mL置100mLs瓶中，加2%肖酸溶液稀释至刻度，摇匀，再精密吸取1.00mL,置100mLs瓶中，力口2%i肖酸溶液稀释至刻度，摇匀，即得标准

2、溶液（铭：100g/L）。精密量取铭标准溶液（铭：100Wg/L）0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、3.00mL,分别置10mLi瓶中，加2%i肖酸溶液稀释至刻度，摇匀，得标准系列溶液。2.3 试样溶液的制备称取样品0.5000g,于微波消解罐中.加入8mUi肖酸浸泡过夜，再加入2mLM氧化氢液，轻轻摇匀，盖紧消解罐的上盖，高温消解，同时做试剂空白。取出消解罐放入电加热器排酸，待样品减至12mL冷却后将消解液移入25m喀量瓶中，将消解罐用水洗净。合并洗液于容量瓶中用水稀释至刻度、摇匀，即为试液。3数学模型X=Fh乂Fm-)A%(1m样品式中:X试样中铭白含量

3、(mg/kg);Fh样品重复性校正因子；Fm铭标准质量校正因子；(科g/L)；A一试样溶液中铭的含量(扣除空白)m样品试样的质量(g)；V试样消化液定容体积(mD；一一试样含水率(%;4不确定度的主要来源分析按数学模型，不确定来源有6个方面：样品重复性；标准品质量；样品定容体积；称取样品质量；从工作曲线测得的扣除空白铭含量A的不确定度u(A);试样含水率不确定度。4.1重复测定代入的不确定度重复测定6次，其相应的含量为23.44、23.41、23.34、23.47、23.49、23.36g/L,均值n皮(Xi-xO2i=1-;公23.41833Rg/L,伏死人在:小八n-1=0.0598,所以

4、平均值的标准不确定度u(Fh)=s/76=0.0244,相对标准不确定度urel(Fh)=u(5)/23.41833=0.001042。4.2标准品质量代入的不确定度4.2.1 铭标准储备溶液浓度相对扩展不确定度U/%=0.7(k=2),其相对标准不确定度为ur(m)=0.0035。4.2.2铭标准溶液配置体积的不确定度u(V1)来源有2个：校准、温度的影响。4.2.2.1校准u1(V):100mL容量瓶经上级部门校准给定的允差为0.1ml;10mL容量瓶经上级部门校准给定的允差为0.02ml,假定均为为三角分布(K=J6),u1(100mL)=0.10/.6=0.04082ml,u1(10m

5、L)=0.02/,6=0.008165ml4.2.2.2 温度的影响u2(V):100ml容量并S在20c校准，而实验室的温度20c5C变化；水的膨胀系数为2.1X10-4/C。因此由温度效应导致的试液体积变化为(100X5X2.1X10-4)=0.105ml。假定为矩形分布(K=J3),u2(V)=0.105/3=0.06062ml。同理10ml容量瓶温度影响的标准不确定度为u2(V)=0.0105/、3=0.00606ml4.2.2.3 铭标准配置体积V的标准不确定度为:uc(100mL尸，工ur(V)2=J0.040822+0.060622=0.0731ml。uc(10mL)=、ur(V

6、)2=0.00816520.0060622=0.01017ml4.2.2.4 铭标准配置体积的相对标准不确定度ur(V1)该实验用到100mL容量瓶2个，10mL容量瓶6个，因此铭标准配制体积的相对标准不确定22+fuc(100mL)-uc(10mL);度ur(V1)=:2I+6-I=0.002697。11100)110)4.2.3标准品配制时移液管引入的不确定度u(V2)来源有2个：校准、温度的影响4.2.3.1 校准u1(V2):移液管经上级部门校准，不同体积给定的允差分别为0.50.01mL、10.007mL、1.50.012mL、2.00.010mL、3.00.015mL,假定均为为三

7、角分布(K=J6),u1(0.5mL)=0.01=0.004082mL,u1(1mL)=0.007,=0.002858mL,u1(1.5mL)=0.012=0.004899mL,、6u1(2mL)=0.01=0.004082mL,0.015u1(3mL)=0.006124mL64.2.3.2温度的影响u2(V):移液管在20c校准，而实验室的温度20c5C变化；水的膨胀系数为2.1X10-4/c,假定均为均匀分布(k=J3)。0.552.110,u2(0.5mL)=0.0003031mL;1.052.110工u2(1mL)=0.0006062mL;31.552.11。u2(1.5mL)=0.0

8、009093mL;、342.052.110u2(2mL)=0.001212mL;343.052.110u2(3mL)=0.001819mL、34.2.3.3 铭标准配置移液管引入的标准不确定度为：uc(0.5mL)=.u：u22=.0.00408220.00030312=0.004093mL同理uc(1.0mL)=0.002922mLuc(1.5mL)=0.004983mLuc(2.0mL)=0.004258mLuc(3.0mL)=0.006388mL4.2.3.4 标准品配制是移液管引入白相对标准不确定度ur(V2)该实验用到0.5mL移液管1个，1mL移液管3个，2mL移液管2次，3mL移

9、液管1个，因此铭标准配制体积的相对标准不确定度ur(V2)=(2222U(0.5mL);juc(1.0mL)*juc(1.5mL)uc(2.0mL)十但0工八V0.51111.5-j22)33)=0.010884.2.4铭标准质量的相对合成不确定度ur(m)=%u2r(m)+u2r(V1)+u2rM)=*0.00352+0.0026972+0.010882=0.01174。4.3样品定容体积引入的不确定度样品定容体积的不确定度u(V)来源有2个：校准、温度的影响。4.3.1 校准u1(V):25mL容量瓶经上级部门校准给定的允差为0.03ml;假定均为为三角分布(K=U6),u1(V)=0.0

10、3/6=0.01225mL4.3.2 温度的影响u2(V):25mL容量并S在20c校准，而实验室的温度20c5C变化；水的膨胀系数为2.1X10-4/Co因此由温度效应导致的试液体积变化为士(25X5X2.1X10-4)=0.02625ml。假定为矩形分布(K=J3),u2(V)=0.02625.3=0.01516ml。4.3.3 样品定容体积引入的标准不确定度为uc=.u12u22=.0.0122520.015162=0.01949mL4.3.4 铭标准质量的相对合成不确定度ur(V)=%竺_)=0.01949=0.0007796。V254.4 样品称量引入的不确定度样品称量引起的测量不确

11、定度u(nj),根据电子天平的检定证书数据可知，实际分度值0.01mg分析天平，称量5.00000g测量结果扩展不确定度(K=2)U=0.10mg,标准不确定度u(m=0.00010=0.00005g,由于样品称样采用减量法，因此合成标准不确定度2uc=J2u=0.00007071g,相对标准不确定度为ur(m)=0.000014144.5 样品含水率引入的不确定度同4.4,通过称量三次算出含水率，因此uc=J3u=0.00008660g,相对标准不确定度为ur(3)=0.000017324.6 工作曲线测得样品含量引入的不确定度从工作曲线测得的铭含量x的不确定度u(x)代测试样铭质量的不确定

12、度u(x)=-J-+-+区二其中S=(xiXfb.PNSxx-标准系列获得6组数据,(0,0)、(5,0.0877)、(10,0.1735)、(20,0.3386)、(30,0.4913)(40,0.6398)。拟合工作曲线：以质量x为横坐标，峰面积Y为纵坐标将6组数据按线性最小二乘法拟合工作曲线：Y=a+bx拟合结果为：r=0.9995,a=0.008693,b=0.015988。n“yi-y2残余标准偏差：S=V乌=0.008415,Sxx=1185.7,X是6个铭标准溶液的平均含量n-217.5gg/Lo4.6.1 将数据：b=0.015988,S=0.008415,Sxx=1185.7,x0=23.43科g/L,x=17.5gg/L,n=6,P=2。代入公式得u(x)=0.4392科g/L。4.6.2 待测试样铭含量的不确定度uxUr仅)=0.4392/23.43=0.01875。x4.7由于以上各不确定度分量来源彼此独立不相关，所以各不确定度分量的灵敏系数均为1,总的相对合成标准不确定度为：Urel=S2el(Fh)+U2el(Fm)+U2el(V)+U2el(m)+U)()+U)(x)u乃产J0.0010422+0.011742+0.00077942+0.00001