天然药物化学知识点

1、精品文档第一题 是非判断题（10小题，10分）第二题 写出下列化合物的类型（10小题，20分）第三题 单项选择题（15小题，30分）第四题名词解释（4小题，12分）第五题 简答题（3小题，15分）第六题 提取分离题（2小题，13分）第一章总论一、绪论1 .天然药物化学定义：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究 天然药物中化学成分的一门学科。2 .天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成 分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分 的结构鉴定等。止匕外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等 万面。二、提取方法（一）常用溶剂的特点：环己烷，石油醍，苯，氯仿

2、，乙醍，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇， 甲醇极性：小亲脂性：大小亲水性：小大比水重的有机溶剂：氯仿与水分层的有机溶剂：环己烷正丁醇能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮 甲醇极性最大的有机溶剂：甲醇极性最小的有机溶剂：环己烷介电常数最小的有机溶剂：石油醍常用来从水中萃取甘类、水溶性生物碱类成分的有机溶剂：正丁醇溶解范围最广的有机溶剂：乙醇(二)各种提取方法：常见的提取方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸储法、升华法。其中，溶 剂提取法应用最广。溶剂提取法(1)溶剂提取法的原理：根据相似者相溶原理，选择与化合物极性相当的溶剂将化合物从植物组织中溶解出来， 同时，由于

3、某些化合物 的增溶或助溶作用，具极性与溶剂极性相差较大的化合物也可溶解出 来。(2)水蒸气蒸储法：适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸储而不被破坏、难溶或不溶于水的成分的提取，如挥发油、小分子的香豆素类、 小分子的酶类成分。（3）升华法：固体物质受热不经过熔融，直接变成蒸汽，遇冷后又 凝固为固体化合物，称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质， 可以利用升华法直接自中草药中提取出来。如樟脑、咖啡因。三、分离纯化方法（一）结晶及重结晶法利用不同温度可引起物质溶解度的改变的性质以分离物质。 将不是结 晶状态的固体物质处理成结晶状态的操作称结晶； 将不纯的结晶进一 步精制成较纯的结晶的过程称重结晶。（二

4、）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1 .常见方法有液-液萃取法、逆流分溶法（CCD）、液滴逆流色谱法 （DCCC）高速逆流色谱（HSCCC气液分配色谱（GC或GLC及液- 液分配色谱（LC或LLC）2 .正相色谱：通常，分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、甘类、 糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶 液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称之为 正相色谱3 .反相分配色谱：分离脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离爸 体等时，则两相可以颠倒，固定相可用液状石蜡，而流动相则用水或 甲醇等强极性溶剂，故称之为反相分配色谱(三)根据物质的吸附性差别进行

5、分离1. (1)物理吸附定义：物理吸附也叫表面吸附，是因构成溶液的分 子(含溶质及溶剂)与吸附剂表面分子的分子间力的相互作用所引起。 如硅胶、氧化铝、活性炭的吸附特点：无选择性、吸附解析可逆、可快速进行，故用的最广(2)化学吸附定义：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，或生 物碱被酸性硅胶吸附等，因为具有选择性、吸附十分牢固、有时甚至 不可逆、故用的较少。(3)半化学吸附：介于物理吸附与化学吸附之间(4)吸附过程三要素：吸附剂、溶质、溶剂(5)硅胶、氧化铝：极性吸附剂2 .聚酰胺吸附色谱法(1)聚酰胺吸附属于氢键吸附(2)适用范围：极性物质与非极性物质均可适用，特别适合于酚类、 酶类、黄酮类，

6、对其吸附是可逆的(鞍质例外)，分离效果好，止匕外, 对生物碱、菇类、苗体、糖类、氨基酸等化合物也有广泛用途。因为 对鞍质吸附特强，近乎不可逆，故用于植物粗提取物的脱鞋处理特别 适宜(3)原理：一般认为是通过分子中的酰胺碟基与酚类、黄酮类化合 物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与酶类、 脂肪竣酸上的碟基形成 氢键缔合而产生吸附。吸附强弱取决于各种化合物与之形成氢键缔合 的能力。（4）规律：在含水溶剂中（1）形成氢键的基团数目越多，则吸附能 力越强（2）易形成分子内氢键者其在聚酰胺上的吸附即相应减弱（3）分子中芳香化程度高者，则吸附性增强，反之，则减弱。（5）各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力顺序：水甲

7、醇丙酮8氧化钠水溶液 甲酰胺二甲基甲酰胺 尿素水溶液 （四）根据物质分子大小差别进行分离凝胶种类：（1）葡聚糖凝胶（SephadexG（2）羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20）二者区别：Sephadex G型只适用于在水中应用，Sephadex LH-20分 子中一OH总数虽无改变，但碳原子所占比例相对增加了，因此 Sephadex LH-20不仅可在水中应用，也可在极性有机溶剂或它们与 水组成的混合溶剂中膨润使用。Sephadex LH-20除保留有SephadexG-25原有的分子筛特性，可按分子量大小分离物质外，在由极性与 非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相分配色谱的效果

8、，适用于不同类型有机物的分离。（五）根据物质离解程度不同进行分离1 .离子交换法分离物质的原理：离子交换法系以离子交换树脂作为固 定相，用水或含水溶剂装柱。当流动相流过交换柱时，溶液中的中性 分子及不与离子交换树脂交换基团发生交换的化合物将通过柱子从 柱底流出，而具有可交换的离子则与树脂上的交换基团进行离子交换 并被吸附到柱上，随后改变条件，并用适当溶剂从柱上洗脱下来，即 可实现物质分离。2 .离子交换树脂根据交换基团的不同分为：阳离子交换树脂 强酸性（一SO-H+）弱酸性（一COOH+）阴离子交换树脂 强碱性（一N+ （CH） 3C1-）弱碱性（一NH, NH , N）补充：1、用色谱法判断

9、是否为单一化合物的原则：单一化合物在薄层色谱或纸色谱层析中经三种不同的溶剂系统展开，均为一个斑点者。2、一般化合物的极性按下列官能团的顺序增强：一CH2- CH2-, CH2=CH2, OCH3COO R>C=O CHO NH2 OH -COOH3、溶剂的极性可大体根据介电常数的大小来判断。介电常数越大，则极性越大。一般溶剂的介电常数按下列顺序增大：环己烷（1.88）,苯（2.29）,无水乙醍（4.47）,氯仿（5.20）,乙酸乙酯（6.11 ）,乙醇（26.0）,甲醇（31.2）,水（81.0）第二章糖和甘昔类定义：昔类亦称甘或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物

10、质（称为昔元或配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与昔元脱水形成的一类化合物。一、 单糖的立体化学3.端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子 （不对称碳原子），该碳原子称为端基碳，形成的一对异构体称为端基差向异构体。二、糖和甘的分类（一）单糖类1 .氨基糖：当单糖上一个或几个醇羟基被氨基置换后， 则该糖称为氨基糖2 .去氧糖：单糖分子中的一个或几个羟基被氢原子取代的糖称为去氧糖3.糖醛酸：单糖中的伯羟基被氧化成竣基的化合物称糖醛酸（三）昔类根据昔在生物体内是原生的还是次生的可将昔分为原生昔和次生昔根据甘中含有的单糖基的个数可将昔分为单糖甘、双糖甘、叁糖甘。根据首元上与糖连接位置的数目可将昔分为

11、单糖链甘、双糖链昔。根据昔元化学结构的类型可将昔分为黄酮甘、葱酿昔、苯丙素甘、生物碱甘、三菇甘等。根据昔键原子可将昔分为氧甘、氮甘、硫昔、碳昔。分类情况见表。其中最常见的是 O-昔。类别举例备注氧昔醇甘通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的甘酚昔通过酚羟基而成的甘主要指一类-羟睛的甘1昔元以疹基和糖的端基相连呻噪昔硫甘糖端基羟基与右兀上端基缩合而成的昔称为 j硫甘氮甘通过氮原子与糖的端基碳相连的甘1糖基直接以C原子与右兀的C相连的甘类三、糖的化学性质2糠醛形成反应（呈紫色环）五碳醛糖一一糠醛，甲基五碳醛糖一一5-甲基糠醛，六碳醛糖一一5-羟甲基糠醛，六碳糖醛酸一一5-竣基糠醛Molish反应的试剂：

12、浓硫酸和 -茶酚四、昔键的裂解分类：酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解、过碘酸裂解（一）酸催化水解1试剂：水或稀醇2催化剂：稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等3反应机理：背键原子先被质子化，然后背键断裂形成糖基正离子或 半椅式的中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子。4影响因素：（1）电子云密度（2）质子化难易5规律：（1）形成昔键的N、O S、C四个原子中，水解难易程度：C-<>S-昔>0-昔>N-昔七、糖及甘的提取分离由于植物体内有水解酶共存，为了获得原生甘，必须采用适当的方法 杀酶或抑制酶的活性。如采集新鲜材料，迅速加热干燥、冷冻保存、 用沸水或醇提取、先

13、用碳酸钙拌和后再用沸水提取等。中药:Et0HEtOH提取物“减压回收EtOH浓缩物石油醒提取石油醛部分残留物（多为油脂）Et2O或CHCl 3提取残留物EtOAc提取Et2O 或 CHCl 3提取物（昔元）EtOAc提取液残留物（含单糖昔或含糖较少的昔）v n-BuOH 提取n-BuOH提取液（含糖较多的昔）9欢在下载精品文档第三章酶类化合物一、分类：苯酿、蔡酿、菲酿、意酿母核常见的取代基有-OH , -OCH3,-CH3或煌基侧链，多为黄色或橙色结 晶。对苯酶 邻苯酿（二）秦酶类#欠0迎下载精品文档OO% - (1, 4)禁酿B- (1, 2)蔡酶 amphi-(2,6)1欺速下载（三）菲酶

14、类对菲酶邻菲酿（四）慈酶类 包括慈酶衍生物及其不同程度的还原产物，如氧化慈酚、慈酚、意酮及慈酮的二聚体。1, 4, 5, 8位为a位2, 3, 6, 7位为3位慈酶衍生物239, 10位为meso位1、慈酶母核上有羟基、羟甲基、甲氧基和竣基取代。根据羟基在意酿母核上的分布情况，可将羟基意酶衍生物分为两类（1）大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。精品文档OHOOHRi（2）茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上，颜色较深，多为橙黄至橙13欠0迎下载3、二慈酮类衍生物（如：番泻叶甘）多为Cio-CM连接，不同于一般的C-C键，易于断裂。二、酶类化合物的理化性质1酸性:酶类化合物具有酸性，

15、因分子中酚羟基的数目及位置不同， 酸性表现 显著差异。游离慈酿类衍生物酸性强弱顺序：含一COO的两个以上（3 -OH冶一 个（3 -OH 含两个a -OH 含一个 -OH故可从有机溶剂中依次用 5%NaHCO3 5% Na2CO3 1%NaOH5%NaOHc溶液进行梯度萃取，达到分 离的目的。2颜色反应：怎样检测天然药物中是否含有意酿类？用碱性条件下的呈色反应检查天然药物中是否含有意酿类成分时，可取中草药粉末约0.1g ,加10麻酸水溶液5ml,置水浴上加热2至10 分钟，冷却后加2ml乙醍振摇，静置后分取醍层溶液，加入 1ml5%氢 氧化钠水溶液，振摇。如有羟基意酶存在，醍层则由黄色褪为无色

16、， 而水层显红色。三、酶类化合物的提取分离羟基意酶的提取分离注意：一般慈酿类衍生物及其相应的甘类在植物体内多通过酚羟基 或竣基结合成镁、钾、钙、钠盐形式存在，为充分提取出慈酿类衍生 物，必须预先加酸酸化使之全部游离后再进行提取。2.慈酿甘类的分离（1） pH梯度萃取法（游离羟基慈酶的分离）精品文档C可溶于5喊酸氢钠溶液，A可溶于5辘酸钠溶液，B可溶于1%氢氧 化钠溶液。(2)吸附硅胶层析(游离羟基慈酶的分离)(3)应用葡聚糖凝胶柱色谱分离慈酿昔类成分主要依据分子大小的不同，大黄葱酿昔类的分离依次得到二慈酮甘、慈酿二葡萄糖甘、葱 酿单糖甘、游离甘元。是以分子量由大到小的顺序流出色谱柱的#

17、6;迎下载精品文档15欠°迎下载管尊阳乙集楞取济缩活E68乙里湛箭ara音元）水翻5删.鼠蕈取HCI龄化QK 0 0HI件L30H 0OMeOH温黄色双（决用苞廉）叫水翻量红色瞄乙餐灌浓缩11曲OH章取EtOH-Py fgfi捐色沉颜流（大黄融）蹶色弱/Kt（决明惠型甲R）（含谷皙唇）NaOH X金黄色翳（大言幽精品文档第四章黄酮类化合物一、概述1 .定义：黄酮类化合物主要是指基本母核为 2-苯基色原酮类化合物,现在则是泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。母核结构为：2 .分类：根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-位）以及三碳链是否构成

18、环状等特点可将主要天然黄酮类化合物分类：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、异黄酮类、鱼藤酮类、紫檀素类、二氢黄酮醇类、花色素类、查耳酮类、二氢查耳酮类等（1）黄酮类（2）黄酮醇（3）二氢黄酮类（4）二氢黄酮醇类（5）花色素类（6）黄烷3, 4二醇类 （7）双苯毗酮类（8）黄烷-3-醇类OHO（9）异黄酮（10）二氢异黄酮类（11）查耳酮类（12）二氢查耳酮类二、理化性质3 .溶解性：一般游离昔元难容或不溶于水原因：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大， 故更难溶于水；二氢黄酮及二氢黄酮醇等因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分

19、子进入，溶解性 稍大；花色甘元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存 在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。4 .酸碱性：酸性：以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为：7, 4'-二OH>7- 或 4' -OH>一般酚 OH>5-OH>3-OHT依次用 5%NaHCO3 5%NaCO3 0.2%NaOH 4%NaOH 取黄酮类化合物酸性强弱与结构间的关系羟基位置酸性溶解性7, 4/ -二羟基7或4,-羟基一般酚羟基强溶于5%NaHCO精液溶于 5%Na2CO3517欠“迎下载精品文档5-羟基弱液溶于0.2%NaOH容液溶于4%NaOH液.碱

20、性:(略)5 . 显色反应还原试验(1)盐酸-镁粉反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇：橙红 紫红色查耳酮、异黄酮：个别阳性，大多阴性(3)四氢硼钠反应：二氢黄酮类阳性，专属性较高。金属盐类络合反应结构中具有3-羟基，4-酮基；5-羟基，4-酮基；邻二酚羟基时可与金属离子络合产生颜色反应。(3)错盐：具有3-羟基和5-羟基的黄酮均可与2%C氯氧错溶液反应生成黄色络合物，但3-羟基黄酮产生的络合物稳定性大于 5-羟基黄酮，加酸后3-羟基黄酮产生的络合物黄色不褪，而 5-羟基黄酮产生的络合物黄色褪去，据此可用于区别两类黄酮6 .二氢黄酮、查耳酮互变：三、提取与分离聚酰胺柱色谱聚酰胺吸附强度主要

21、取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时的规律：1. 苷元相同，洗脱先后顺序一般是叁糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元2. 母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢，当分子中羟基数目相同时，洗脱顺序为邻位羟基黄酮对位羟基黄酮3. 不同类型黄酮化合物洗脱顺序一般是异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇4. 分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查耳酮比相应的二氢黄酮难洗脱葡聚糖凝胶分离黄酮类化合物的机制：分离游离黄酮时主要靠吸附作用，凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目，分离黄酮苷时则分子筛的性质起主要作用。黄酮苷

22、类分子量大的先流出柱体，分子量小的后流出。19欢迎下载 。3.3聚酰脏吸附力与结构的关系a.形成氢键的巷团薮目 越多，吸附力越强;b形成分孑内氨键者，吸的力咸少；3.3聚酰胺吸附力与结构的关系c.芳香化程度越高或共拢键越多，吸附力越强;d.芳香甘甘元甘，单糖昔球杨昔叁糖有溶剂的洗脱能力水 v含水若 v西亨丙酮vNaOH/H20V甲酰胺v 二甲基甲酰帙尿素/H%。例题：已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醍提取液中，并可按下列流程分出，试问各自应在何部位提取物中出现？为什么？精品文档乙醛液依次用 5% NaHCO3、5% Na2co3、0.2% NaOH、4% NaOH 萃取5% NaHCO3

23、5% Na2CO30.2%NaOH4% NaOH（）（）（）（第五章苯丙素类定义：天然成分中有一类苯环与三个直链碳连在一起为单元（GG）构成的化合物，统称为苯丙素类。分类：苯丙酸类、香豆素、木脂素一、 苯丙酸类（略）二、香豆素类1.定义：香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。COOH .OH546<1 32母核、基本骨架：苯骈口 -毗喃酮3结构特点：多具有在7位连接含氧官能团的特点。可骈合吠喃环 或口比喃环的结构。4分类：根据香豆素结构中取代基的类型和位置分成四类:(1)简单香豆素(2)吠喃香豆素是指其母核的7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合

24、形成吠喃环的一系列化合物23迎下载(3)毗喃香豆素是指其母核的7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成毗喃环的一系列化合物及双毗喃香豆素(4)其他香豆素5理化性质(1)性状：游离香豆素多有完好的结晶。香豆素衍生物在紫外光照 射下呈现蓝色或紫色荧光。精品文档(2)内酯的性质：遇到稀碱溶液可以开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化后又立即关环，形成不溶于水的香豆素类成分。(3)显色反应异羟肪酸铁反应(鉴别内酯结构)异羟肪酸铁试剂(盐酸羟胺甲醇液 +氢氧化钾甲醇液+三氯化铁甲醇液)，红色三、木脂素1、木脂素的结构类型木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物， 通常所指是其二聚物。定义：两分子

25、苯丙素以侧链中(3 ( 8-8')碳原子相连而成的化合物称为木脂素。许多木脂素并非以B碳原子相连，称为新木脂素，如:联苯类第六章菇类和挥发油一、概述1 .定义：凡是由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（GH8） n通式的衍生 物均称为菇类化合物，具炫类化合物常称之为菇烯。2 .分类：根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单据、倍半菇、二菇等。分类碳原子数存在单据10挥发油倍半菇15挥发油二帮20二倍半耐25二帖30皂昔二、菇类的结构类型及重要代表物1、单据25°迎下载精品文档(2)环烯醍菇定义：环烯醍菇为臭蚁二醛的缩醛衍生物。从化学结构看，环烯醍菇 又是含有环戊烷结构单元且具

26、有一定特殊性质的环状单据衍生物。包括环烯醍菇和裂环环烯醍菇两种基本碳架。2、倍半菇(1)青蒿素 属于过氧化物(单环)倍半菇，是从重要青蒿中分离 到的抗恶性疟疾的有效成分。青蒿素在水及油中均难溶解。(2)英类衍生物凡是由五元环与七元环骈合而成的英芳环骨架都称为莫类化合物。莫可与苦味酸或三硝基苯试剂作用，形成由敏锐熔点的兀-络合物。英的沸点较高，在挥发油分离时，高沸点储分如见到美丽的蓝色、 紫色或绿色的现象时，表明可能由英化合物存在。四、挥发油1 .定义：挥发油又称为精油，是存在于植物中的一类具有芳香气味、 可随水蒸汽蒸储出来而又与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。2 .分类：构成挥发油成分类型可

27、分为如下三类， 其中以菇类化合物为多见。（1）单据、倍半菇类化合物（2）芳香族化合物（3）脂肪族化合物3.性质：（1）挥发性 挥发油在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油和脂肪油的本质区别（2）挥发油多数比水轻4分离方法：（1）利用酸、碱性不同进行分离（2）利用官能团特性进行分离练习：2、开链菇烯的分子组成符合下述哪项通式：（）A. （C3H6）n B. （C4H8）n C. （C5H8）n D. （C6H8）n3、中草药中地黄、玄参、桅子中的主要成分是：（）A. 黄酮类B.生物碱类C.环烯醍菇类 D.皂甘类4、在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是：（）A. 碟基 B. 过氧基 C.

28、内酯环 D. C10 位H的构型5、紫杉醇是20世纪天然药物化学研究最重要的成果之一，可用于晚期转移性卵巢癌的治疗。请问该化合物属于下列哪类天然化合物：（）A.木脂素类B.倍半菇 C. 二菇 D.生物碱类6、环烯醍菇属于：（）A. 单据 B. 倍半菇 C. 二菇 D. 三菇26欠°迎下载精品文档第七章三菇及其昔类1 .概念：多数三菇类衍生物的基本骨架是由 6个异戊二烯单位、30 个碳原子组成的。有的以游离的形式存在，有的则与糖结合成昔的形 式存在，该昔类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶 液样泡沫，故被称为三菇皂甘，该类皂昔多具有竣基，所以有时又称 之为酸性皂甘。2 .三

29、菇皂甘是由三菇皂甘元和糖组成的，常见的昔元为四环三菇和 五环三帮。#迎下载4 .存在于天然界较多的四环三菇或其皂甘昔元主要有达玛烷、羊毛脂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）达玛烷型精品文档2122285 .五环三菇的主要类型:齐乌苏烷型6 .皂昔多数具有苦而辛辣味。其粉末对人体粘膜有强烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。7皂甘溶血作用的原因。皂甘的溶血作用是因为多数皂甘能与红细胞膜上胆苗醇结合生成不 溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高 而使细胞破裂，从而导致溶血现象。含有皂甘的药物临床应用时应注 意不宜供静脉注射用。8 .沉淀反应。酸性皂甘（通常指三菇皂甘

30、）的水溶液加入硫酸镂、醋酸铅或其它中 性盐类即生成沉淀。中性皂昔（通常指爸体皂甘）的水溶液则需加入 碱式醋酸铅或氢氧化钢等碱性盐类才能生成沉淀。9 .颜色反应三菇化合物在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）、Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锡）作 用，会产生颜色变化或荧光。原理：主要是使羟基脱水，增加双键结构，再经双键移位、双分 子缩合等反应生成共钝双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离子盐而呈 色。（1）醋酊-浓硫酸反应；（2）五氯化锡反应；（3）三氯醋酸反应；（4）氯仿-浓硫酸反应；（5）冰醋酸-乙酰氯反应。第八章爸体及其昔类1.本章主要介绍C21爸、强心甘和爸体

31、皂甘三类成分结构特点（1）留核的四个环可以有不同的稠合方式。（2）留核的C10和C13位有角甲基取代，C17位有侧链，它 们均为-型。（3）皆核C3位有羟基取代，可与糖结合成甘。C3位羟基具 有两种构型：C3-OH与C10-CH3为顺式，称为-型（以实线表示）；C3-OH与C10-CH3为反式，称为-型或epi-（表-） 型（以虚线表示）。（4）母核的其它位置还可以有羟基、玻基、双键、环氧醍等功能基的取代。分类根据侧链结构的不同，天然苗类成分又分为许多类型:C17侧链A/BB/CC/DC21爸类羟甲基衍生反反顺物强心爸类不饱和内酯顺、反反顺环爸体皂昔类含氧螺杂环顺、反反反通性爸类成分在无水条件

32、下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与 三菇化合物类似。2 . C21爸体化合物（略）29f迎下载精品文档3 .强心昔是存在于植物中具有强心作用的爸体甘类化合物。强心昔元分为甲型强心昔元（C-17位上为五元不饱和内酯环）和乙型强心昔元（C-17位上为六元不饱和内酯环）根据糖的不同，又可分为I型、II型、出型型：昔元一一2, 6-二去氧糖一一D-葡萄糖型：昔元一一6-二去氧糖一一D-葡萄糖型：昔元一一D-葡萄糖显色反应 强心甘除留体母核所产生的显色反应外， 还可因结构中含有不饱和内酯环和-去氧糖而产生显色反应。（1）由不饱和内酯环产生的反应（略）（2）由2-去氧糖产生的反应：Keller-Kilia

33、ni 反应（K- K反应）：4 .爸体皂甘的皂昔元基本骨架属于螺爸烷的衍生物，依照螺爸烷机构中G5的结构和环的环合状态，可将其分为四种类型：3彼°迎下载精品文档(1)螺爸烷醇类。C25为S构型#欠0迎下载(2)异螺爸烷醇类。C25为R构型(3)吠爸烷醇类。F环为开链衍生物(4)变形螺爸烷醇类。F环为五元四氢吠喃环5 .爸体皂甘的理化性质：(1)爸体皂甘为中性皂昔。(2)爸体皂甘与苗醇形成分子复合物，留体皂昔的乙醇溶液可被留醇(常用胆苗醇)沉淀。三菇皂甘与苗醇形成的分子复合物不及爸体 皂昔稳定。(3)爸体皂昔在无水条件下，遇某种酸类亦可产生与三菇皂甘相类 似的显色反应。只是爸体皂甘与醋

34、酊-硫酸反应，在颜色变化中最后 出现绿色，三菇皂甘最后出现红色。与三氯醋酸反应时，三菇皂甘需 加热到100c才能显色，而爸体皂甘加热至 60C,即发生颜色变化,第九章生物碱1 .定义：生物碱是指一类来源于生物界(以植物为主)的含氮的有机物，多数生物碱分子具有较复杂的环状结构，且氮原子在环状结 构内，大多呈碱性，一般具有生物活性。2 .生物碱的分类：（葭若烷衍生物、异唾咻衍生物）等等四、生物碱的理化性质（四）生物碱的检识在生物碱的预试、提取、分离和结构鉴定中，常常需要一种简便的检识方法。最常用的是生物碱的沉淀反应和显色反应。1.生物碱的沉淀反应：生物碱的沉淀反应是利用大多数生物碱在酸性条件下，与

35、某些沉 淀剂反应生成弱酸不溶性复盐或络合物沉淀。（1）生物碱沉淀试剂的种类试剂名称组成反应特征碘化物复盐类：碘-碘化钾试剂碘化汞钾试剂碘化韧钾试剂重金属盐类：硅鸨酸试剂磷铝酸试剂其它： 雷氏镂盐试剂精品文档2显色反应某些生物碱单体能与一些以无机酸为主的试剂反应生成具有颜色的产物，不同的生物碱产生不同的特征颜色，这种试剂称为生物碱的显色试剂。（ 1）生物碱显色试剂的种类：（略）（五）生物碱的化学性质和反应1 碱性：（ 1）碱性的产生及其强度表示：生物碱分子中都含有氮原子，其氮原子上的孤电子对能接受质子而显碱性。碱性是生物碱的重要性质。通常以酸式离解指数pKa表示。碱性强度与pKa值关系：pKa

36、2（极弱碱）、 pKa 2 7（弱碱）、 pKa 7 12（中强碱）、 pKa 12（强碱） 。2成盐绝大多数生物碱可与酸形成盐类。五、 生物碱的提取与分离（一）总生物碱的提取总生物碱的提取方法有：溶剂法、离子交换法、沉淀法。（二）生物碱的分离分离程序一般有系统分离与特定生物碱的分离。（ 1）系统分离：（2）特定生物碱的分离：（3）利用生物碱的碱性差异进行分离：（4）利用生物碱及其盐溶解度的差异进行分离：（5）层析法：思考题：说明生物碱pH梯度萃取法的原理。如何利用pH梯度萃取法分离不同 碱性的生物碱？在进行生物碱TLC时，若选用硅胶为吸附剂，会由于硅胶呈酸性而常 使生物碱的斑点Rf值太小，试

37、说明采用哪些方法进行补偿？2.某中药总生物碱中含有季镂碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺 碱（C）及水溶Ii杂质（D）和脂溶1i杂质（E）,现有下列分离流程， 试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液NH 4+调至 PH9-10, CHC3萃取碱水层CHCl3层酸化；雷氏镂盐 1%NaOHI II水液沉淀碱水层 CHCl()经分解 NHCl处理1%HC草取() CHCl 13 提取 CHCl3层酸水层CHC3 层一、 名词解释1、天然产物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。2、一次代谢：一次代谢过程是对维持植物生命活动不可缺少的过程，几乎所有绿色植物中

38、都存在。一代产物：葡萄糖、蛋白质、脂质、核酸二次代谢：二次代谢过程是指并非在所有植物中都能发生，对维持植 物生命活动来说又不起重要作用的过程。二代产物：生物碱、菇类化 合物3、正相分配色谱：分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、甘类、 糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂如水、缓冲液等, 流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱性有机溶剂反相分配色谱：当分离脂溶性化合物如高级脂肪酸、油脂、游离爸37迎下载精品文档体等时，两相可以颠倒，固定相可用液体石蜡，而流动相则用水或甲醇等极性溶剂5、苷类：亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等于另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元

39、脱水形成的一类化合物7、香豆素：邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯骈-毗喃酮母核的基本骨架简单香豆素：指仅仅在它的苯环上有取代，且7 位羟基与其6 位或 8位没有形成呋喃环或者吡喃环的香豆素类呋喃香豆素：其母核的7 位羟基与6 位或8 位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物吡喃香豆素：其母核的7 位羟基与6 位碳或 8 位碳上取代的异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素类8、黄酮类化合物：指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物9、萜类化合物：是一类结构多变, 数量很大, 生物活性广泛的一大类重要

40、的天然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为基本单位, 可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。10、薁类化合物：一种特殊的倍半萜，它具有五元环与七元环骈合而成的基本骨架11、挥发油：具有芳香气味的可随水蒸气蒸馏的油状液体总称12、三萜皂苷：三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的。三萜皂苷元是三萜类衍生物，由30 个碳原子组成。13、生物碱：生物碱是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。14、强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物二、问答题.1. 简述聚酰胺色谱的原理、吸附力的影响因素2 .简述葡聚糖凝胶Sephadex G和羟丙基葡聚糖凝胶Sephadex LH-20 的区别？3 . 挥发油的通性有哪些？应如何保存？为什么？颜色： 挥发油在常温下大多为无色或微带淡黄色，也有少数带有其他颜色。气味：挥发油大多数具有香气或其他特异气