有机合成和推断(2012-9)

1、2、处理信息的办法：有机化学题目信息的出现常是文字表述、处理信息的办法：有机化学题目信息的出现常是文字表述的物理、化学性质或化学反应方程式。对于有机化学信息，一的物理、化学性质或化学反应方程式。对于有机化学信息，一定要主要找每一条信息的落点（什么时候会用到该信息）。定要主要找每一条信息的落点（什么时候会用到该信息）。如是以方程式呈现出的新信息：看三点（用比较的方法）如是以方程式呈现出的新信息：看三点（用比较的方法）一看键：一看键：比较反应物和生成物的组成，找到旧键的断裂处，新键比较反应物和生成物的组成，找到旧键的断裂处，新键的形成处。确定反应的实质和反应类型的形成处。确定反应的实质和反应类型。

2、二看碳链：二看碳链：比较反应物和生成物的碳链结构，找出碳原子数目的比较反应物和生成物的碳链结构，找出碳原子数目的变化。（增碳、减碳、不变）找出碳链形状的变化。（链状和环变化。（增碳、减碳、不变）找出碳链形状的变化。（链状和环状）状）三看官能团：三看官能团：比较反应物和生成物的官能团，找出官能团的种类、比较反应物和生成物的官能团，找出官能团的种类、个数、位置的变化。个数、位置的变化。幻灯片 15返回设问的特点设问的特点：设问时会涉及反应类型的判断、同分异设问时会涉及反应类型的判断、同分异构体的书写及判断、有机物的命名，有机物的结构式、构体的书写及判断、有机物的命名，有机物的结构式、结构简式、键线

3、式、方程式的书写，或简答题等结构简式、键线式、方程式的书写，或简答题等答题的注意事项答题的注意事项1 1）书写要规范、能识别有机物的多种表达方式（如结构书写要规范、能识别有机物的多种表达方式（如结构简式，键线式，把相同基团合并写的结构简式、分子模型简式，键线式，把相同基团合并写的结构简式、分子模型等）反应类型、命名等有机概念的关键字词不能写错。等）反应类型、命名等有机概念的关键字词不能写错。2 2）书写化学方程式时要注意的书写化学方程式时要注意的6 6点规范：点规范：不能写分子式，不能写分子式，只能写结构简式；只能写结构简式；不要写错原子的连接顺序，（只需留不要写错原子的连接顺序，（只需留意碳

4、原子的四价规则，尤其是有苯环时，要注意其环上的意碳原子的四价规则，尤其是有苯环时，要注意其环上的相对位置关系）；相对位置关系）；一定要写明条件；一定要写明条件；不能写等号，只不能写等号，只能写箭头（酯化反应要写可逆符号）能写箭头（酯化反应要写可逆符号）不能写丢小分子；不能写丢小分子；要写气体符号或者沉淀符号。要写气体符号或者沉淀符号。3 3）答简答题时，一定要注意找得分点，注意语言精炼、答简答题时，一定要注意找得分点，注意语言精炼、准确、科学。准确、科学。HCCOOCH3COOCH3HIHOCH2CH2CH2OHOOHCCH2CHOHOOCCH2COOHCH3OH/H+1,3-丙 二 醇丙 二

5、 醛丙 二 酸丙 二 酸 二 甲 酯Ag(NH3)2OHNH4OOCCH2COONH4H+VIIII-H2O银 镜 反 应 ， 析 出 Ag C5H8O4，部分考生将元素符号顺序写错。在条件下完全水解。H2CCOOCH3COOCH3+ 2 NaOHH2CCOONaCOONa+ 2 CH3OH给3分（注意: 配平，加热错误及写其它错误条件扣1分）H2CCOOCH3COOCH3+ 2H2OH2CCOOHCOOH+ 2 CH3OH给2分H2SO4 or H+H2CCOOCH3COOCH3+ 2 H2OH2CCOOHCOOH+ 2 CH3OH给3分NaOH（注意: 配平，加热错误及写其它错误条件扣1分

6、）（注意: 配平，加热错误及写其它错误条件扣1分）在酸性条件下水解(不完全)：H2CCOOCH3COOCH3+ 2 NaOHH2CCOONaCOONa+ 2 CH3OH给2分H2CCOOCH3COOCH3+ NaOHH2CCOONaCOONa+ CH3OH给 2分H2CCOOCH3COOCH3+ NaOHH2CCOONaCOONa+ CH3OH + H2O 给1分H2CCOOCH3COOCH3+ 2 NaOHH2CCOONaCOONa+ 2 CH3OH给 2分H2CCOOCH3COOCH3+ NaOHH2CCOONaCOONa+ CH3OH给 2分H2CCOOCH3COOCH3+ NaOHH2

7、CCOONaCOONa+ CH3OH + H2O 给 1分H2CCOOCH3COOCH3+ 2 NaOHH2CCOONaCOONa+ 2 CH3OH给 2分H2CCOOCH3COOCH3+ NaOHH2CCOONaCOONa+ CH3OH给 2分H2CCOOCH3COOCH3+ NaOHH2CCOONaCOONa+ CH3OH + H2O 给 1分H2CCOOCH3COOCH3+ 2 NaOHH2CCOONaCOONa+ 2 CH3OH给3分（注意: 配平，加热错误及写其它错误条件扣1分）H2CCOOCH3COOCH3+ 2H2OH2CCOOHCOOH+ 2 CH3OH给2分H2SO4 or

8、H+H2CCOOCH3COOCH3+ 2 H2OH2CCOOHCOOH+ 2 CH3OH给3分NaOH（注意: 配平，加热错误及写其它错误条件扣1分）（注意: 配平，加热错误及写其它错误条件扣1分）在酸性条件下水解(不完全)：H2CCOOCH3COOCH3+ 2H2OH2CCOOHCOOH+ 2 CH3OHH2OH2CCOOCH3COOCH3H2CCOOHCOOH+ CH3OH一 定 条 件H2CCOOCH3COOCH3+ 2 NaOHH2CCOONaCOONa+ 2 CH3OH给3分（注意: 配平，加热错误及写其它错误条件扣1分）H2CCOOCH3COOCH3+ 2H2OH2CCOOHCOO

9、H+ 2 CH3OH给2分H2SO4 or H+H2CCOOCH3COOCH3+ 2 H2OH2CCOOHCOOH+ 2 CH3OH给3分NaOH（注意: 配平，加热错误及写其它错误条件扣1分）（注意: 配平，加热错误及写其它错误条件扣1分）在酸性条件下水解(不完全)：HOCH2CH2CH2OH+ 2HBrBrCH2CH2CH2Br+ 2 H2O（ 注 意 : 配 平 ， 加 热 错 误 及 写 其 它 错 误 条 件 扣 1分 ）给 2分IIHOCH2CH2CH2OH+ 2HBrBrCH2CH2CH2Br+ 2 H2O给 1分IIHOCH2CH2CH2OH+ HBrBrCH2CH2CH2Br

10、+ H2O给 1分IIHOCH2CH2CH2OH + 2HBrBrOCH2CH2CH2OBr + 2 H2给 0分CH3CHCH2OHOHHOCH2CH2CH2Br+ H2O给0分HBrO, BrHHOCH2CH2CH2OH + 2HBrBrCH2CH2CH2Br+ 2 H2O给 0分NaOHHOCH2CH2CH2OH+ 2HBrBrCH2CH2CH2Br+ 2 H2O（ 注 意 : 配 平 ， 加 热 错 误 及 写 其 它 错 误 条 件 扣 1分 ）给 2分IIHOCH2CH2CH2OH+ 2HBrBrCH2CH2CH2Br+ 2 H2O给 1分IIHOCH2CH2CH2OH+ HBrB

11、rCH2CH2CH2Br+ H2O给 1分IIOHCCH2CHOCH2CHCO2HIIIV无酸性酸性(与NaHCO3作用放出CO2)丙二醛丙烯酸互为同分异构体C3H4O2OHCCH2CHO或OCHCH2COH给 2分OHCCH2CH=OCH2(CHO)2CHOCH2CHOCHOCH2CHOHOCCH2CHO给 0分给 2分CH2=CHCOOH或CH2=CHCOHO2HCCHCOOHCH2=CH2COOHCH2=CCOOHCHCHCOOH给 0分C lC lN CC NOO+ 2H+ H OO HC lC lN CC N脱氢剂 IV接受质子转变为稳定的“芳香”结构体系ClClNCCNOHHO给

12、2分ClClNCCNOHHOClClCNCNOHHOClClNCCNOHOHClClNCCNHOHOClClNCCNOHHO给 0分ClClNCCNOHHO给 2分ClClNCCNOHHOClClCNCNOHHOClClNCCNOHOHClClNCCNHOHOClClNCCNOHHO给 0分NCH3CH3+CHCNCH3CH2CCClClNCCNOO脱 氢 剂 VIN,N-二 甲 基 苯 胺苯 乙 炔NCH3CH2CC+8 mol H2NiNCH3CH2H2CH2C给 2分NCH3CH2CCNCH3CH2CC给 2分NCH3CCNH2CH2CN给 0分NCH3CCCH2 14. 14.狄尔斯狄

13、尔斯阿德耳阿德耳(Diels(DielsAlderAlder) )反应也称双烯合成反应。反应也称双烯合成反应。(1)Diels(1)DielsAlderAlder反应属于反应属于_反应。反应。(2)(2)某实验室以某实验室以CHCH3 3C(CHC(CH3 3)=CHCH)=CHCH3 3和和CHCH3 3CH=CHCH=CH2 2合成合成 ，请用合成反应的流程图，表示出最合理的合成方案请用合成反应的流程图，表示出最合理的合成方案( (注明反应条注明反应条件件) )。提示：。提示：合成过程中无机试剂任选。合成过程中无机试剂任选。合成反应流程图可表示为合成反应流程图可表示为规范规范训练训练P32

14、0加成加成方法方法1：方法方法2：方法方法2：保护：保护C=C步步高：步步高：P202 :有机合成中有机物官有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法能团的引入、消除和转化方法规范训练规范训练P320 ：15题题（4）甲苯甲苯 D步步高P203步步高步步高P204 P204 ：规律方法：规律方法解题指导解题指导步步高P204G:步步高步步高P207 P207 ：例：例5 5 （2010年年）30.（16分）固定和利用分）固定和利用CO2能有效地利用资源，并能有效地利用资源，并减少空气中的温室气体减少空气中的温室气体CO2与化合物与化合物反应生成化合物反应生成化合物，与，与化合物化合物反应生成

15、化合物反应生成化合物，如反应，如反应和和所示（其他试剂、产所示（其他试剂、产物及反应条件均省略）物及反应条件均省略）C8H8(1)(1)化合物化合物的分子式为的分子式为_，1 mol1 mol该物质完全燃烧需消耗该物质完全燃烧需消耗_mol O_mol O2 2 。(2)(2)由由 通过消去反应制备通过消去反应制备的化学方程式为的化学方程式为_ (_ (注明反应条件注明反应条件) )。C8 8H8 810(3)(3)与过量与过量C C2 2H H5 5OHOH在酸催化下发生酯化反应，在酸催化下发生酯化反应，生成的有机物的结构简式为生成的有机物的结构简式为_ 。(4)(4)在一定条件下，化合物在

16、一定条件下，化合物V V能与能与COCO2 2发生类似反应发生类似反应的反应，生成两种化合物的反应，生成两种化合物（互为同分异构体），请写出其中（互为同分异构体），请写出其中任意一种化合物的结构简式：任意一种化合物的结构简式：_。(5)(5)与与COCO2 2类似，类似，COCO也能被固定和利用。在一定条件下，也能被固定和利用。在一定条件下，COCO、和、和H H2 2三者发生反三者发生反应（苯环不参与反应），生成化合物应（苯环不参与反应），生成化合物和和，其分子式均为，其分子式均为C C9 9H H8 8O O，且都能，且都能发生银镜反应下列关于发生银镜反应下列关于和和的说法正确的有的说法正

17、确的有_（双选，填字母）。（双选，填字母）。A A都属于芳香烃衍生物都属于芳香烃衍生物 B B都能使溴的四氯化碳溶液褪色都能使溴的四氯化碳溶液褪色C C都能与都能与NaNa反应放出反应放出H H2 2 D D 1 mol1 mol或或最多能与最多能与4 mol H4 mol H2 2发生加成反发生加成反应应AB结构简式或结构式写法。结构简式或结构式写法。化学键连接方式。化学键连接方式。有机化学方程式的写法。有机化学方程式的写法。注意反应条件。注意反应条件。信息迁移与推理能力的训练。信息迁移与推理能力的训练。有机物结构、反应及性有机物结构、反应及性质；有机反应类型；官能团的相互转换。质；有机反应

18、类型；官能团的相互转换。20122012年年：30.30.（1414分）过渡金属催化的新型碳分）过渡金属催化的新型碳- -碳偶联反应是近年来碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如反应有机合成的研究热点之一，如反应化合物化合物可由化合物可由化合物合成：合成：（1 1）化合物）化合物的分子式的分子式 （2 2）化合物）化合物与与BrBr2 2加成的产物的结构简式为加成的产物的结构简式为 C7H5OBr （3 3）化合物）化合物的结构简式为的结构简式为 （4 4）在浓硫酸存在和加热条件下，化合物）在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应的方程式

19、为（注明反应条件）不含甲基的产物，该反应的方程式为（注明反应条件）: : 因此，在碱性条件下，由因此，在碱性条件下，由与与 反应生成反应生成，其反应类型，其反应类型为为 。（5 5）的一种同分异构体的一种同分异构体能发生银镜反应，能发生银镜反应，与与也可以发生也可以发生类似反应类似反应的反应，生成化合物的反应，生成化合物，的结构简式为（写出其中一的结构简式为（写出其中一种）种） 。取代反应取代反应 或2010年年2011年年2012年年30题题相相关关考考点点1、分子式、结构简、分子式、结构简式书写式书写2、化学方程式：卤、化学方程式：卤代烃的消去反应代烃的消去反应3、结构简式书写：、结构简式

20、书写：二元醇与二元酸反二元醇与二元酸反应产物应产物4、信息迁移信息迁移5、选择题：陌生结、选择题：陌生结构性质判断构性质判断(分类、分类、 Br2的四氯化碳溶液的四氯化碳溶液褪色、与褪色、与Na的反应、的反应、与与H2反应的量反应的量6、量的计算：与、量的计算：与O2反应反应1、分子式、结构、分子式、结构简式书写简式书写2、化学方程式：、化学方程式：二元酯完全水解、二元酯完全水解、二元醇与浓二元醇与浓HBr3、合成路线相互、合成路线相互转化关系转化关系4、满足一定条件、满足一定条件同分异构体：能同分异构体：能与与NaHCO3反应反应5、信息迁移、信息迁移6、量的计算：与、量的计算：与H2反应反应1、分子式、结构、分子式、结构简式书写简式书写2、化学方程式：、化学方程式：醇的消去反应醇的消去反应3、合成路线相互、合成路线相互转化关系转化关系4、反应类型、反应类型5.满足一定条件满足一定条件同分异构体：能同分异构体：能发生银镜反应发生银镜反应6、信息迁移、信息迁移1.小结：近小结：近3年广东省主要考查的是：年广东省主要考查的是：分子式、键线式、分子式、键线式、有机物的结构与性质、化学方程式的书写、物质之间的相