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1、第一章 热力学第一定律练习题一、判断题(说法对否):1.当系统的状态一定时,所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时,所有的状态函数的数值也随之发生变化。2.在101.325kPa、100下有lmol的水和水蒸气共存的系统,该系统的状态完全确定。3. 一定量的理想气体,当热力学能与温度确定之后,则所有的状态函数也完全确定。4. 系统温度升高则一定从环境吸热,系统温度不变就不与环境换热。5. 从同一始态经不同的过程到达同一终态,则Q和W的值一般不同,Q + W的值一般也不相同。6. 因QP = H,QV = U,所以QP 与QV 都是状态函数。7体积是广度性质的状态函数;在有过剩Na
2、Cl(s) 存在的饱和水溶液中,当温度、压力一定时;系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。8封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。9在101.325kPa下,1mol l00的水恒温蒸发为100的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体,那么由于过程等温,所以该过程U = 0。10.一个系统经历了一个无限小的过程,则此过程是可逆过程。11 1mol水在l01.325kPa下由25升温至120,其H = CP,mdT。12因焓是温度、压力的函数,即H = f(T,p),所以在恒温、恒压下发生相变时,由于dT = 0,dp = 0,故可得H = 0。13因Qp = H,QV = U,所以Q
3、p - QV = H - U = (pV) = -W。14卡诺循环是可逆循环,当系统经一个卡诺循环后,不仅系统复原了,环境也会复原。15若一个过程中每一步都无限接近平衡态,则此过程一定是可逆过程。16 (U/V)T = 0 的气体一定是理想气体。17一定量的理想气体由0、200kPa的始态反抗恒定外压(p环 = 100kPa)绝热膨胀达平衡,则末态温度不变。18当系统向环境传热(Q 0 ; (B) W = 0 ; (C) W 0,W 0,U 0 ; (B)Q = 0,W = 0,U 0 ;(C)Q = 0,W = 0,U = 0 ; (D) Q 0,U 0,则该反应一定是: (A) 吸热反应
4、; (B) 放热反应 ; (C) 温度升高 ; (D) 无法确定。10一定量的单原子理想气体,从 A 态变化到 B 态,变化过程不知道,但若 A 态与 B 态两点的压强、体积和温度都已确定,那就可以求出: (A) 气体膨胀所做的功 ; (B) 气体内能的变化 ;(C) 气体分子的质量 ; (D) 热容的大小 11某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种,在298K时由5dm3 绝热可逆膨胀到6dm3,温度降低21K,则容器中的气体是:(A) O2 ;(B) CO2 ;(C) NH3 ;(D) Ar 。12下述说法中,哪一种正确:(A) 热容C不是状态函数 ; (B) 热容C
5、与途径无关 ;(C) 恒压热容Cp不是状态函数 ; (D) 恒容热容CV不是状态函数 。13热力学第一定律仅适用于什么途径: (A) 同一过程的任何途径 ; (B) 同一过程的可逆途径 ;(C)同一过程的不可逆途径 ; (D) 不同过程的任何途径 。14如图所示,QABC = a (J)、WABC = b (J)、QCA = c (J) ,那么 WAC等于多少:(A) a - b + c ;(B)-(a + b + c) ;(C)a + b - c ;(D) a + b + c 。15如图所示,理想气体由状态1变化到状态2,则该过程的:(A)T2 T1 ,W 0,Q T1 ,W 0 ;(C)T
6、2 0,Q T1 ,W 0,Q 0 。16非理想气体的节流膨胀过程中,下列哪一种描述是正确的: (A)Q = 0,H = 0,p 0 ; (B)Q = 0,H 0,p 0,H = 0,p 0 ; (D) Q 0,H = 0,p 0 。17某气体的状态方程服从p(Vm - b) = RT,其中b为常数,则 为:(A) 大于零 ; (B) 小于零 ; (C) 等于零 ; (D) 不能确定 。18反应 C(石墨) + O2CO(g),H(298K) 0,若将此反应放于一个恒容绝热容器中进行,则体系:(A) T 0,U 0,H 0,U = 0,H 0 ;(C)T 0,U 0,H 0 ;(D) T 0,
7、U = 0,H = 0 。19已知反应B A,B C的等压反应热分别为H1与H2,那么AC的H3与它们的关系是:(A) H3 = H1 + H2 ; (B) H3 = H1 - H2 ;(C) H3 = H2 - H1 ; (D) H3 = 2H1 - H2 。20下列各式中,不能称为基尔霍夫定律公式的是:(A) rHm(T2)= rHm(T1)+rCp;(B) rUm(T2)= rUm(T1)+rCv ;(C)(H/T)p = Cp ; (D) (rHm/T)p = rCp 。21计算“反应热效应”时,为了简化运算,常假定反应热效应与温度无关,其实质是: (A)状态函数之值与历史无关 ;(B
8、)物质的热容与状态无关 ;(C) 物质的热容与温度无关 ;(D) 反应前后体系的热容不变 。22如图某循环过程:AB是绝热不可逆过程;BC是绝热可逆过程;CA是恒温可逆过程,问在CA过程中体系与环境交换的热QC-A:(A) QC-A 0 ;(B) QC-A 0 ;(C) QC-A = 0 ; (D) 不能确定 。三、填空题1反应C(石墨) + O2(g) CO2 (g) 的热效应为rHm,问此值为: 。2范德华气体绝热向真空膨胀后,气体的温度将 。3一种实际气体,其状态为 pVm = RT + p( 0),该气体经节流膨胀后温度 。41 mol H2(为理想气体)由始态298K、p被绝热可逆地
9、压缩5dm3,那么终态温度T2 与内能变化U分别是 。5n mol理想气体由同一始态出发,分别经 (1)等温可逆;(2)绝热可逆两个过程压缩到达相同压力的终态,以H1和H2分别表示(1)和(2)过程终态的焓值,则H1与H2的关系为 。6如图,AB和AC均为理想气体变化过程,若B、C在同一条绝热线上,那么UAB与UAC的关系是 。7理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩(T)、绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时,环境对体系所做功的绝对值比较为: 。8 如图,将CuSO4水溶液置于绝热箱中,插入两个铜电极,以蓄电池为电源进行电解,可以看作封闭体系的是 。四、计算与证明1、
10、1 mol 水蒸气(H2O,g)在100,101.325kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。 2、系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。若途径a的Qa=2.078kJ,Wa=4.157kJ;而途径b的Qb=0.692kJ。求Wb。3、始态为25,200kPa的5mol某理想气体,经a,b两不同途径到达相同的末态。途径a先经绝热膨胀到28.57,100kPa,步骤的功Wa=5.57kJ;再恒容加热到压力200kPa的末态,步骤的热Qa=25.42kJ。途径b为恒压加热过程。求途径b的Wb及Qb。4、某理想气体 。今有该气体5mol在恒容下温度升高50。求过程的W,Q,U和H。5、某理想气
11、体 。今有该气体5mol在恒压下温度降低50。求过程的W,Q,U和H。6、2mol某理想气体的Cp = 7R/2。由始态100kPa,50dm3,先恒容加热使压力升至200kPa,再恒压冷却使体积缩小至25dm3。求整个过程的W,Q,U和H。7、4mol某理想气体,Cp,m = 5R/2。由始态100kPa,100dm3,先恒压加热使体积增大到150dm3,再恒容加热使体积增大到150kPa。求过程的W,Q,U和H。8、已知CO2(g)的Cp,m = 26.75+42.25810-3(T/K)-14.2510-6(T/K)2 J.mol-1.K-1求:(1)300K至于800K间CO2(g)的
12、Cp,m;(2)1kg常压下的CO2(g)从300K恒压加热到800K时所需的Q。9、单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5 mol,摩尔分数yB=0.4,始态温度T1=400K,压力p1=200kPa。今该混合气体绝热反抗恒外压p=100kPa膨胀到平衡态。求末态温度T2及过程的W,U和H。10、在一带活塞的绝热容器中有一绝热隔板,隔板的两侧分别为2mol,0的单原子理想气体A及5mol,100的双原子理想气体B,两气体的压力均为100kPa。活塞外的压力维持100kPa不变。今将容器内的绝热隔板撤去,使两种气体混合达到平衡态。求末态的温度T及过程的W,U。11、某双原子理想气体1m
13、ol从始态350K,200kPa经过如下四个不同过程达到各自的平衡态,求各过程的功W。(1)恒温可逆膨胀到50kPa;(2)恒温反抗50kPa恒外压不可逆膨胀;(3)绝热可逆膨胀到50kPa;(4)绝热反抗50kPa恒外压不可逆膨胀;12、5mol双原子理想气体从始态300K,200kPa,先恒温可逆膨胀到压力为50 kPa,再绝热可逆压缩到末态压力200kPa。求末态温度T及整个过程的Q,W,U和H。13、已知水(H2O,1)在100的饱和蒸气压ps=101.325kPa,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓 kJmol-1。求在100,101.325kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的Q,
14、W,U,H。设水蒸气适用理想气体状态方程式。14、100kPa下,冰(H2O,s)的熔点为0。在此条件下冰的摩尔熔化焓 kJmol-1。已知在100范围内过冷水(H2O,1)和冰的摩尔定压热容分别为 (H2O,1)=76.28Jmol-1K-1和 (H2O,s)=37.20Jmol-1K-1。求在常压及10下过冷水结冰的摩尔凝固焓。15、已知水(H2O,1)在100的摩尔蒸发焓 kJmol-1。水和水蒸气在25100间的平均摩尔定压热容分别为 (H2O,1)=75.75Jmol-1K-1和 (H2O,g)=33.76Jmol-1K-1。求在25时水的摩尔蒸发焓。16、应用物理化学手册中有关物质的热化学数据,计算25时反应的标准摩尔反应焓,要求:(1)应用25的标准摩尔生成焓数据; kJmol-1。(2)应用25的标准摩尔生成焓数据。17、已知25甲酸甲酯(HCOOCH3,1)的标准摩尔燃烧焓 为-979.5kJmol-1,甲酸(HCOOH,1)、甲醇(CH3OH,l)、水(H2O,1)及二氧化碳(CO2,g)的标准摩尔生成焓 分别为424.72kJmol-1,238.66kJmol-1,285.83kJmol-1及393.509kJmol-1。应用这些数据求25时下列反应的标准摩尔反应焓。18
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