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文档简介
1、6.1 化学平衡状态化学平衡状态6.2 平衡常数平衡常数 6.3 浓度对化学平衡的影响浓度对化学平衡的影响6.4 压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响6.5 温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响第第6章章 化学平衡常数化学平衡常数本章教学要求本章教学要求1、建立化学平衡常数的概念。、建立化学平衡常数的概念。2、掌握反应产率或反应物转化为产物的转、掌握反应产率或反应物转化为产物的转化率的计算。化率的计算。3、学会讨论浓度、分压、总压和温度对化、学会讨论浓度、分压、总压和温度对化学平衡的影响。学平衡的影响。一、可逆反应一、可逆反应 化学反应有可逆反应与不可逆反应之分,但大化学反应有可逆反应
2、与不可逆反应之分,但大多数化学反应都是可逆的多数化学反应都是可逆的. . 6.1 化学平衡状态化学平衡状态 6.1.1 化学平衡化学平衡可逆反应:在同一条件下,既能向正反应方向又可逆反应:在同一条件下,既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应,称为可逆反应。能向逆反应方向进行的反应,称为可逆反应。例如例如: :在密闭容器中,可逆反应不能进行到底在密闭容器中,可逆反应不能进行到底. .化学平衡:当化学平衡:当r正正 = r负负体系所处的状态。体系所处的状态。二、化学平衡二、化学平衡例如例如: :个别反应几乎能进行到底。个别反应几乎能进行到底。化学平衡的特点:化学平衡的特点:建立平衡的前提:恒温
3、,封闭体系,可逆反应。建立平衡的前提:恒温,封闭体系,可逆反应。建立平衡的条件:建立平衡的条件: G = 0 或者或者 r正正 = r负负,可逆可逆反应的化学平衡是动态平衡。反应的化学平衡是动态平衡。最大限度:平衡状态是封闭体系中可逆反应最大限度:平衡状态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度。进行的最大限度。建立平衡的标志:建立平衡的标志:各物质的浓度不再随时间各物质的浓度不再随时间而改变。而改变。化学平衡是有条件的。当外界条件改变,如化学平衡是有条件的。当外界条件改变,如T、P等原来平衡状态被破坏,反应继续进行,等原来平衡状态被破坏,反应继续进行,直到建立新的平衡。直到建立新的平衡。原理内容:
4、如果改变维持化学平原理内容:如果改变维持化学平衡的条件衡的条件(浓度、压力和温度浓度、压力和温度),平衡就会向着减弱这种改变的方平衡就会向着减弱这种改变的方向移动。向移动。1848年,法国科学家年,法国科学家Le Chatelier 提出提出 6.1.2 勒沙特列(勒沙特列(Le Chatelier )原理)原理勒沙特列勒沙特列(Le Chatelier H,1850-1936) 法国无机化学家法国无机化学家巴黎大学教授巴黎大学教授.适用范围:适用范围:所有的动态平衡;并所有的动态平衡;并且是已经达到平衡的体系。且是已经达到平衡的体系。勒沙特列原理不能首先判断体系是否处于平勒沙特列原理不能首先
5、判断体系是否处于平衡状态,不能进行定量。衡状态,不能进行定量。并不是改变任何条件,化学平衡都会移动,并不是改变任何条件,化学平衡都会移动,而只有改变而只有改变维持平衡的条件维持平衡的条件,平衡才会移动。,平衡才会移动。 勒沙特列原理指明的只是平衡移动的方向。勒沙特列原理指明的只是平衡移动的方向。勒沙特列勒沙特列原理只是说的是热力学的自发趋势,原理只是说的是热力学的自发趋势,是一种可能性。是一种可能性。 注意:注意:KpPPPPbBaAdDcC 可逆反应:可逆反应:aA + bB cC + dD其中,其中,PA 等为平衡分压,等为平衡分压,Kp 为为压力平衡常数压力平衡常数若均为气体,且在温度为
6、若均为气体,且在温度为 T (K) 时达到平衡:时达到平衡:一、浓度平衡常数一、浓度平衡常数Kc和压力平衡常数和压力平衡常数Kp(equilibrium constant)KcBADCbadc Kc为浓度平衡常数。为浓度平衡常数。Kp、Kc 可由实验测定,称之为可由实验测定,称之为实验平衡常数实验平衡常数若在溶液中,平衡时的浓度分别为若在溶液中,平衡时的浓度分别为A ,可逆反应:可逆反应:aA + bB cC + dD设为理想气体设为理想气体 PV = nRT P = (n/V)RT = cRTKc)RT(KcRTI RTH)RT(HIPPPKp02222IH2HI22 例如:例如:H2(g)
7、 + I2(g) 2 HI(g) Pi=CiRT结论:对于反应前后气体总计量系数结论:对于反应前后气体总计量系数相等相等的反应:的反应: Kp = Kc例如:例如:N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g)22332223N3H2NH)RT(KcRTN)RT(H)RT(NHPPPKp223 对于反应前后气体总计量系数对于反应前后气体总计量系数不相等不相等的反应的反应gn)RT(KcKp ng: 生成物与反应物气体总计量数之差。生成物与反应物气体总计量数之差。说明:说明:Kp和和Kc是有单位的物理量。是有单位的物理量。 Kc为(为(molL-1) n , Kp为为(Pa) n n=0 K
8、p和和Kc无单位。无单位。 Kp和和Kc的单位还与方程式的写法有关。的单位还与方程式的写法有关。6.2.2 标准平衡常数标准平衡常数(standard equilibrium constant)当反应达到平衡状态:当反应达到平衡状态:由范特霍夫等温方程:由范特霍夫等温方程:一、标准平衡常数一、标准平衡常数 J平衡平衡=K在一定温度在一定温度(T)时,上式中的时,上式中的rG、R和和T都是定值,都是定值,即即K是一个常数,称为标准平衡常数。是一个常数,称为标准平衡常数。JRTGTGmrmrln)(0lnJRTGmrKRTGmrln对于气相反应对于气相反应/ )I (/ )H(/ )HI(222p
9、pppppK 标准平衡常数的意义:在一定温度下,当气相系标准平衡常数的意义:在一定温度下,当气相系统达到化学平衡时,参与反应的各气体的分压与统达到化学平衡时,参与反应的各气体的分压与热力学标压之比以方程式中的计量系数为幂的连热力学标压之比以方程式中的计量系数为幂的连乘积是一个常数。乘积是一个常数。pi某一组分在平衡状态时的平衡分压某一组分在平衡状态时的平衡分压对于溶液中的反应对于溶液中的反应23Fe2Sn22Fe4Sn/cc/cc/cc/ccK标准平衡常数的意义:在一定温度下,当溶液系统标准平衡常数的意义:在一定温度下,当溶液系统达到化学平衡时,参与反应的各溶质的浓度与热力达到化学平衡时,参与
10、反应的各溶质的浓度与热力学标准态浓度之比以方程式中的计量系数为幂的连学标准态浓度之比以方程式中的计量系数为幂的连乘积是一个常数。乘积是一个常数。ci某一组分在平衡状态时的平衡浓度某一组分在平衡状态时的平衡浓度bayxcBcpApcYcpXpK/ )(/ )(/ )(/ )(对于一般化学反应对于一般化学反应 K 是无单位的量;是无单位的量; K温度的函数,与浓度、分压无关;温度的函数,与浓度、分压无关;标准平衡常数表达式必须与化学反应方程式相对应;标准平衡常数表达式必须与化学反应方程式相对应;p是标态压力是标态压力,p是各气体的平衡分压;是各气体的平衡分压;c 是标态浓度,是标态浓度,c是溶液中
11、各物质的平衡浓度;是溶液中各物质的平衡浓度;纯物质即固体和溶剂不写在平衡常数表达式中!纯物质即固体和溶剂不写在平衡常数表达式中!pi、ci某一组分的平衡分压、平衡浓度某一组分的平衡分压、平衡浓度 例如:例如: N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g)平衡压力:平衡压力: 4.17 12.52 3.57 (106 kPa)Pa(1056. 1PPPKp215N3H2NH223 P = 1.00 105 Pa标准平衡常数标准平衡常数无单位无单位,数值上与实验平衡常数往往,数值上与实验平衡常数往往不同。不同。 例例6-1 已知已知693、723K下氧化汞固体分解为汞蒸气和氧气的标下氧化汞固
12、体分解为汞蒸气和氧气的标准摩尔自由能分别为准摩尔自由能分别为11.33kJ/mol,5.158kJ/mol,求相应温度,求相应温度下的平衡常数。下的平衡常数。 (g)O21Hg(g) HgO(s)2解:140.0)693( 9667.1 )/5761()/11330()693(ln 33.11 ln693314.8)693(rG 693111mKKmolJmolJKKmolkJKKKmolJKK424. 0)693( 8581. 0 )/1 .6011()/5158()723(ln 158. 5 ln723314. 8)723(rG 723111mKKmolJmolJKKmolkJKKKmol
13、JKK【例题6-2】【例题6-3】二、标准平衡常数与二、标准平衡常数与Gibbs自由能变的关系自由能变的关系 JRTGTGmrmrln)(G(298K)可查表得到。)可查表得到。rGm(T)可由下式计算:可由下式计算:)298()298()(KSTKHTGmrmrmr当反应达到平衡时:当反应达到平衡时:rGm(T)=0,J平衡平衡=K在任何温度下,在任何温度下,平衡常数与标准平衡常数与标准Gibbs自由能变自由能变的关系。的关系。0lnJRTGmrKRTGmrlnRTGKmrlnKRTKGmrlg30. 2)298(例如:分别计算在例如:分别计算在 298K 和和 673K 时时 N2(g)
14、+ 3 H2(g) = 2 NH3(g) 反应的平衡常数。反应的平衡常数。531011. 6786. 529831. 830. 2103330. 2)298(lgKRTKGKmr)(0 .3300)5 .16(2)(3)()(2)298(1223molkJHGNGNHGKGmfmfmfmr)/( 3 .41) 3 .198(6732 .92)673(molkJKGmr431015. 6211. 367331. 830. 2103 .4130. 2)673(lgKRTKGKmr)298()298()(KSTKHTGmmrmr)/(2 .92) 1 .46(2)( ,2)298(3molkJNHH
15、KHfmr)( ,3)( ,)( ,2)298(223HSNSNHSKSmr= 2 192.51-191.49-3130.6= - 198.3 (Jmol-1 K-1)K?愈大,反应进行得愈完全愈大,反应进行得愈完全K?愈小,反应进行得愈不完全愈小,反应进行得愈不完全K?不太大也不太小不太大也不太小(如如 10-3 K? 103), 反应物部反应物部分地转化为生成物分地转化为生成物三、标准平衡常数的应用三、标准平衡常数的应用1. 判断反应的进行程度判断反应的进行程度平衡转化率:指平衡时已经转化了某反应物的量平衡转化率:指平衡时已经转化了某反应物的量与转化前该反应物的量之比。与转化前该反应物的量
16、之比。转化前该物质的量质的量平衡时已经转化的某物平衡转化率例如:反应例如:反应 CO(g)+Cl2 (g) COCl 2(g) 在恒温恒容条件在恒温恒容条件下进行。已知下进行。已知 373K 时时K = 1.5 108. 反应开始时,反应开始时,c0(CO) = 0.0350molL-1, c0(Cl2) =0.0270mol L-1, c0(COCl2) = 0. 计算计算373K反应达到平衡时各物种的分压和反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率的平衡转化率.2. 计算平衡时各物种的组成计算平衡时各物种的组成 CO(g) + Cl2 (g) COCl 2(g)开始开始 cB/(molL
17、-1) 0.0350 0.0270 0开始开始 pB/kPa 108.5 83.7 0变化变化 pB/kPa -(83.7-x) -(83.7-x) (83.7-x)平衡平衡 pB/kPa 24.8+x x (83.7-x)822105 . 1 1001008 .24100/7 .83/Cl/CO/COClxxxppppppK因为因为K很大很大, x 很小很小,假设假设 83.7-x 83.7, 24.8+x 24.868103 . 2105 . 18 .241007 .83xx平衡时平衡时: p(CO) = 24.8 kPa p(Cl2) = 2.3 10-6 kPa p(COCl2) =
18、83.7 kPa%1.77 %1005.1088.245.108 COCOCOCO0eq0pppbayx/B/A/Y/XCCppCCppJiiii任意状态下任意状态下: : 3. 可逆反应进行方向和限度的判据可逆反应进行方向和限度的判据对于一般的化学反应:对于一般的化学反应:反应商反应商当达到平衡时:当达到平衡时: bayx/B/A/Y/XCCppCCppKiiiiKRTTGmrlg30. 2)(则:则:JRTKRTJRTTGTGmrmrlg30. 2lg30. 2lg30. 2)()(KJRTTGmrlg30. 2)( 82.1 82.1 1.00 5.1 5.1 1.6 2.0103 5.
19、1103 4.11032NP2OPNOP解解 := (0.0100)2/(0.821)(0.821) = 1.48 10-4Jp/Kp= (1.48 10-4)/ 9.8 10-2 1 正向非自发正向非自发例例1: 2000 时,下列反应的时,下列反应的 Kp = 9.8 10-2 N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 判断在下列条件下反应进行的方向:判断在下列条件下反应进行的方向:(kPa)例例2 由由MnO2(s)和和HCl 制备制备Cl2(g)的的反应的反应的 为:为: MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl(aq) = Mn2+ (aq) + Cl2(g) + 2H2O
20、(l) -465.2 0 -131.3 -228.0 0 -237.2 fG(kJ/mol)问:问: 标态下、标态下、298 K 298 K 时,反应能否自发?时,反应能否自发? 若用若用12.0 mol/dm12.0 mol/dm3 3 的的HClHCl,其它物质仍为标态,其它物质仍为标态,298298 K K时,反应能否自发?时,反应能否自发? 298G= -228.0 + 2 (-237.2) - (-4465.2) + 2 (-131.3)= 25.4 (kJ/mol) 0 反应非自发反应非自发解解 :反应物)反应物)生成物)生成物)(G(GGmfimfimr 242/ )(/ )(/
21、 )(2CClCHPPCMnJCl例例2 下列反应的下列反应的 为:为: MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl(aq) = Mn2+ (aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) -465.2 0 -131.3 -228.0 0 -237.2解解 : fG(kJ/mol)问:问: 标态下、标态下、298 K 298 K 时,反应能否自发?时,反应能否自发? 若用若用12.0 mol/dm12.0 mol/dm3 3 的的HClHCl,其它物质仍为标态,其它物质仍为标态,298 K 298 K 时反时反 应能否自发?应能否自发? G = 25.4 + 2.308.3110-3 298
22、 (-6.47) = - 11.5 (kJ/mol) 0 非自发非自发Jp = PB/P = (1.00 10-3)/100 = 1.00 10-5 J 改变改变5个数量级,仍不能改变反应的方向个数量级,仍不能改变反应的方向 KJRTTGmrlg30. 2)(JRTTGTGmrmrln)()( 1G(1)SO2(g) + 0.5 O2(g) = SO3(g) = - RT ln (2)NO2(g) = NO(g) + 0.5 O2(g) = - RT ln (3)SO2(g) + NO2(g) = SO3(g) + NO(g) = - RT ln 反应(反应(3)= 反应(反应(1) + 反应
23、(反应(2) 1K 2K 3K 2G 3G 6.2.3 偶联反应的平衡常数偶联反应的平衡常数多重平衡规则多重平衡规则偶联反应偶联反应:两个及其以上的化学平衡组合起来形成两个及其以上的化学平衡组合起来形成的新反应。的新反应。 1G 1K 2K 3K 2G 3G = + - RT ln = - RT ln RT ln ln = ln + ln 3K 2K 1K 213KKK例已知:例已知:(1) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) K1 = 0.14 (823 K) (2) CoO(s) + H2(g) = Co(s) + H2O(g) K2 = 67 (823 K)试
24、求在试求在823 K, 反应反应 (3) CoO(s) + CO(g) = Co(s) + CO2(g) 的平衡常数的平衡常数K3。解:反应(解:反应(3)= 反应(反应(2)- 反应(反应(1)COCOCOHOHCOHOHPPPPPPPPKKK222222123 = 67/0.14 = 4.8 102 (823 K) K3 K2, 用用CO 还原剂更易反应。还原剂更易反应。/ )I (/ )H(/ )HI(2221ppppppK 2112122122)(/ )I (/ )H(/ )HI(KppppppK/1222HI(g) (g)I(g)HK222HI(g) (g)I21(g)H21K322
25、 (g)I(g)HHI(g)2K 112223)(/HI/I/HKppppppKQuestion Question 你能弄清你能弄清 、 、 之间的关系吗?之间的关系吗?321KKK6. 3 浓度对化学平衡的影响浓度对化学平衡的影响 对于溶液中的化学反应对于溶液中的化学反应, 平衡时平衡时, J = K?当反应物浓度增大或生成物浓度减小时当反应物浓度增大或生成物浓度减小时, J减减 小,小, J K?, 平衡向逆向移动。平衡向逆向移动。 化学平衡的移动化学平衡的移动: :当外界条件改变时当外界条件改变时, ,化学反应平化学反应平衡状态转变到另一种新平衡状态的过程衡状态转变到另一种新平衡状态的过
26、程. .任意反应:任意反应:aA + bB = cC + dDH2和和I2 化合的反应商化合的反应商J和反应的方向和反应的方向(1)1.00 1.00 1.001.00J K正向正向67 67(2)1.00 1.00 0.0011.0 x10-6J K逆向逆向(5)1.22 0.22 1.569.07J K正向正向13 73例:例: 反应反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 25时的时的K= 3.2。 求(求(1)当)当c(Ag+) = 1.00 10-2mol L-1, c(Fe2+) = 0.100 mol L-1, c(Fe3+) = 1.00 10-
27、3 mol L-1时反应时反应 向哪一方向进行向哪一方向进行? (2) 平衡时平衡时, Ag+ , Fe2+, Fe3+的浓度各为多少的浓度各为多少? (3)Ag+ 的转化率为多少的转化率为多少? (4)如果保持)如果保持 Ag+ , Fe3+ 的初始浓度不变的初始浓度不变, 使使c(Fe2+) 增大至增大至0.300 mol L-1,求求Ag+ 的转化率的转化率.(1) 先计算反应商,判断反应方向先计算反应商,判断反应方向00110001100010001 AgFeFe2323./ )(/ )(/ )(ccccccJ J K,平,平衡向逆向移动。衡向逆向移动。6.4 压力对化学平衡的影响压力
28、对化学平衡的影响如果保持温度、体积不变,如果保持温度、体积不变,增大反应物的分压增大反应物的分压或减小生成物的分压,使或减小生成物的分压,使J减小减小,导致,导致J1) 时,时,一、体积改变引起压力的变化一、体积改变引起压力的变化 bppappzppyppK/B/A/Z/Y1、对于气体分子数增加的反应,、对于气体分子数增加的反应, B 0,x B 1,JK,平衡向逆向移动,平衡向逆向移动,即向气体分子数减小的方向移动。即向气体分子数减小的方向移动。2、对于气体分子数减小的反应、对于气体分子数减小的反应 , B0, x B 1, JK,平衡向正向移动,平衡向正向移动,即向气体分子数减小的方向移动
29、。即向气体分子数减小的方向移动。3、对于反应前后气体分子数不变的反应,、对于反应前后气体分子数不变的反应, B =0, x B =1, J=K,平衡不移动,平衡不移动.二二 惰性气体的影响惰性气体的影响 1. 在惰性气体存在下达到平衡后在惰性气体存在下达到平衡后,再恒温压缩再恒温压缩, B 0,平衡向气体分子数减小的方向移动,平衡向气体分子数减小的方向移动, B =0,平衡不移动。,平衡不移动。 2. 对恒温恒容下已达到平衡的反应,引入惰性对恒温恒容下已达到平衡的反应,引入惰性气体,反应物和生成物气体,反应物和生成物pB不变,不变,J= K,平衡不移,平衡不移动。动。 3. 对恒温恒压下已达到
30、平衡的反应,引入惰性对恒温恒压下已达到平衡的反应,引入惰性气体,气体,总压不变,体积增大,反应物和生成物分总压不变,体积增大,反应物和生成物分压减小,如果压减小,如果 B 0,平衡向气体分子数增大的,平衡向气体分子数增大的方向移动。方向移动。 压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响压力对反应压力对反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 无影响无影响对于反应如对于反应如 N2O4(g) = 2 NO2(g) 增加压力,平衡向气体计量系数减小的方向移动。增加压力,平衡向气体计量系数减小的方向移动。物质的状态物质的状态及其反应前后量的变化及其反应前后量的变化压力的影响压力的影响固相固相
31、可忽略可忽略液相液相可忽略可忽略气相气相反应前后计量系数反应前后计量系数相同相同无无例例6-6 在常温(在常温(298.15K)常压()常压(100KPa)下,将)下,将N2O4(g) 和和NO2(g)两种气体装入一注射器,问:达到两种气体装入一注射器,问:达到平衡时,两种气体的分压和浓度分别为多大?推进注平衡时,两种气体的分压和浓度分别为多大?推进注射器活塞,将混合气体的体积减小一半,问:达到平射器活塞,将混合气体的体积减小一半,问:达到平衡时,两种气体的分压和浓度多大?已知:衡时,两种气体的分压和浓度多大?已知:298.15K下两种气体的标准摩尔生成自由能分别为下两种气体的标准摩尔生成自由
32、能分别为51.31和和97.89KJ/mol,设总压为,设总压为P?。2NO2(g) N2O4(g)解解:(1)74. 6 )15.298314. 8/(4730exp /)(2)(exp/ )exp(111242KKmolJmolJRTNOGONGRTGKmfmfmrKRTGmrln)2( 101)()(5242apNOpONpp总压) 1 (74. 6/ )(/ )(2242pNOppONpK得:和解)2() 1 (kPaNOpkPaONp8 .31)( 2 .68)(242RTpc 11314. 815.298KmolkPaRKT,12-1420128. 0)( L0275. 0)(Lm
33、olNOcmolONc得:体积减小一半,总压增大,平衡向生成体积减小一半,总压增大,平衡向生成N2O4(g)的方向移动:的方向移动: 2NO2(g) N2O4(g) 体积压缩后分压体积压缩后分压/Pa 231.8 2 68.2分压变化分压变化/Pa -2x x新平衡新平衡/kPa 231.8-2x 268.2+x74. 6/ )(/ )(2242pNOppONpK74. 6/ )218. 32(/ )68. 22(2pxpxK)7 .58(62. 8不合理,弃去另一解解得:kPaxkPax 36.4628 .312)(14562. 82 .682)(2242kPaxkPaNOpkPakPakP
34、aONpRTpc 11314. 815.298KmolkPaRKT, 05836. 015.298314. 8145)(142LmolONc12019. 015.298314. 83 .46)(LmolNOc ON),O2c(N )O(Nc, )2c(NO )(NOc42424222的方向移动了。这说明:平衡向生成而但都增大了,衡后,两种气体的浓度体积压缩一半达到新平例例 已知在已知在 325 K 与与100 kPa时,时,N2O4(g) 2 NO2(g) 反应中,反应中, N2O4的摩尔分解率为的摩尔分解率为50.2%。若保持温度不变,。若保持温度不变,压力增加为压力增加为1000kPa时,
35、时, N2O4的摩尔分解率为多少?的摩尔分解率为多少?解解:设有:设有 1 mol N2O4, 它的分解率为它的分解率为 ,则,则 N2O4(g) 2 NO2(g)起始起始 n 1.0 0平衡平衡 n 1.0 - 2 平衡时平衡时 n总总= (1.0- ) + 2 = 1+ 设平衡时总压力为设平衡时总压力为 p, 那么那么 12,11242NOONpppp22211)12(ON2NO14)1)(1(4Kp22422 pppppp当当 p = 100 kPa 时,时, = 0.502, Kp = 1.35 p = 1000 kPa 时,时,温度不变温度不变Kp不变,不变, Kp = 1.35 =
36、 0.181 T1;假设焓变和熵变不随温度而变,假设焓变和熵变不随温度而变, 用(用(4)-(3)式得)式得: )()298(lnln )11()298(lnln 2112121212TTTTRKHKKTTRKHKKmrmr或:)302298lg211212TTTT(R.K)(KKmr表明表明: 温度对平衡常数的影响与反应焓变正负号有关温度对平衡常数的影响与反应焓变正负号有关1. 对于吸热反应,对于吸热反应,H0,温度升高,平衡常数增大,温度升高,平衡常数增大2. 对于放热反应,对于放热反应,H0,温度升高,平衡常数减小,温度升高,平衡常数减小已知已知 H 时,从时,从 T1、K1 求求T2
37、时的时的K2 当已知不同温度下的当已知不同温度下的K 值时,求值时,求 H 判断:判断:当当 H 0 (放热反应),(放热反应),T (T1升高升高 T2 ),K2 减减 小,小,K2 0 (吸热反应),(吸热反应),T (T1升高升高 T2 ),K2增增 大,大,K2 K1= J,正向进行。,正向进行。结论:升高温度,平衡向吸热方向移动结论:升高温度,平衡向吸热方向移动 降低温度,平衡向放热方向移动降低温度,平衡向放热方向移动二、温度对化学平衡的影响二、温度对化学平衡的影响例例6-7 设例设例6-6的混合气体在压缩时温度升高了的混合气体在压缩时温度升高了10K,查找数据求算查找数据求算308K下二氧化氮转化为四氧化二氮的平下二氧化氮转化为四氧化二氮的平衡常数,并对比衡常数,并对比298K下二氧化氮的平衡浓度。下二氧化氮的平衡浓度。解:解:molkJKHgONmolkJKHgNOmfmf/16. 9)15.298(),(/05.82)15.298(),(4222NO2(g) N2O4(g
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