Mannichreaction曼尼希反应学习教案

1、会计学1Mannichreaction曼尼希反应曼尼希反应第一页，编辑于星期六：十九点 九分。第1页/共7页第二页，编辑于星期六：十九点 九分。 曼尼希是从1917年开始系统研究胺甲基化这一反应的，发现了它的普遍意义，然而在1903年Van Marle和就已经发现了乙酰苯、甲醛和氯化铵的反应：第2页/共7页第三页，编辑于星期六：十九点 九分。 反应中的胺一般为二级胺，如哌啶、二甲胺等。如果用一级胺，反应后的缩合产物在氮上还有氢，可以继续发生反应，故有时也可根据需要使用一级胺。如果用三级胺或芳香胺，反应中无法生成亚胺离子，停留在季铵离子一步。 胺/氨的作用是活化另一个反应物醛。甲醛是最常用的醛，

2、一般用它的水溶液、三聚甲醛或多聚甲醛。除甲醛外，也可用其他醛。反应一般在水、乙酸或醇中进行，加入少量盐酸以保证酸性。 含-氢的化合物一般为羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯）、腈、脂肪硝基化合物、末端炔烃、-烷基吡啶或亚胺等。若用不对称的酮，则产物是混合物。呋喃、吡咯、噻吩等杂环化合物也可反应。 曼氏反应通常需在高温下和质子溶剂中进行，反应时间长，容易生成副产物。 HNR7R6OR1R2R3OR1R2R3R4R5NR6R7enolizable carbonyl compoundMannich base+OR4R5+( HCl )non-enolizable aldehyde or ketone1 o

3、r 2 amineor its hydrochlorideacid (cat.) or base (cat.)solvent- HOHR1 = H, alkyl, aryl, OR; R2-3 = H, alkyl, aryl; R4-5 = H, alkyl, aryl; R6 = H, alkyl, OH, NH2; R7 = H, alkyl; solvent = ROH, H2O, AcOH通式：第3页/共7页第四页，编辑于星期六：十九点 九分。OR5R4HOR5R4HHNR7R6P.T.NR7R6OR5R4HH-HOHNR5R4R7R6NR5R4R7R6OR1R2R3HOHR1R2R

4、3NR5R4R7R6OR1R2R3R4R5NR6R7HOR1R2R3R4R5NR6R7-HFormation of the reactive iminium ion under acidic conditions:Alkylation of the enolized carbonyl compound:hemiaminaliminium ionaminocarbenium ionenolizable carbonyl compoundenolizedcarbonyl compoundMannich base第4页/共7页第五页，编辑于星期六：十九点 九分。OCH3+OHH+HNCH3CH3HCl H2OOCH3CH2N+OCH3NH2C67%33%H3CCOHCR2R1AH3CCOHCR2R1B 在烷基酮分子中，反应优先发生在含氢较少的碳原子上。在酸性条件下，不同烃基对醛酮的-H的影响为:3o2o