不溶性偶氮染料

1、第五章不溶性偶氮染料Azoic Dyes2022-4-221(1学时)不溶性偶氮染料引言色酚色基和色盐稳定的不溶性偶氮染料2022-4-222引 言定义定义 无水溶性基团的无水溶性基团的偶合组分（偶合组分（coupling componentscoupling components, ,色酚色酚naphtolsnaphtols）和芳伯胺的和芳伯胺的重氮组分（重氮组分（ diazodiazo components components , ,色色基基diazoniumdiazonium salts salts）在纤维上偶合生成不溶性偶氮染料。在纤维上偶合生成不溶性偶氮染料。色基重氮化时需要在色基

2、重氮化时需要在0-50-5冰水冰水，又称，又称冰染料冰染料（Ice Ice colorscolors），也称为），也称为钠夫妥染料钠夫妥染料（naphtolnaphtol dyes dyes） 染色过程染色过程先用色酚打底，与纤维以氢键和范德华力结合，后与色基偶先用色酚打底，与纤维以氢键和范德华力结合，后与色基偶合显色。合显色。2022-4-223引 言常用常用色酚色酚主要是邻羟基芳甲酰芳胺类和乙酰乙酰芳胺类。主要是邻羟基芳甲酰芳胺类和乙酰乙酰芳胺类。最主要的最主要的2 2羟基羟基3 3萘甲酰苯胺的衍生物萘甲酰苯胺的衍生物改变改变ArAr或或R R，均影响其对纤维的亲和力、色相和色牢度。，均影

3、响其对纤维的亲和力、色相和色牢度。2022-4-224OHCONHArR引 言特点特点色泽浓艳（红、橙、蓝、酱红、棕为主）；色泽浓艳（红、橙、蓝、酱红、棕为主）；水洗、日晒牢度较好，价格低廉；水洗、日晒牢度较好，价格低廉；色谱齐全、不易染淡色色谱齐全、不易染淡色用途用途主要用于主要用于纤维素纤维纤维素纤维的染色和印花的染色和印花batch dyeingbatch dyeingpad dyeingpad dyeingprintingprinting2022-4-225引 言在纤维素纤维上的应用过程：在纤维素纤维上的应用过程：先将色酚溶解在一定浓度的烧碱溶液中，再上染到纺织物先将色酚溶解在一定浓度

4、的烧碱溶液中，再上染到纺织物上，在上，在色酚供电子基（羟基）邻位或对位色酚供电子基（羟基）邻位或对位与重氮化的色基与重氮化的色基偶合偶合2022-4-226OHCNHO+OHCNHONNClClN2+ClCl色酚色酚的化学性质弱酸性弱酸性不溶于水，溶于不溶于水，溶于NaOHNaOH稳定性差，易氧化稳定性差，易氧化 对光敏感对光敏感OHCONH ArR+ NaOHONaCONH ArR+ H2O2022-4-227稍过量稍过量 太少：钠盐水解降低色酚溶太少：钠盐水解降低色酚溶 解性；解性；太多：光催化下色酚氧化，太多：光催化下色酚氧化， 形成醌式无偶合能力形成醌式无偶合能力色酚溶液中加甲醛防止氧

5、化色酚溶液中加甲醛防止氧化 和亚硝化和亚硝化色酚色酚的结构分类2 2羟基萘羟基萘3 3甲酰芳胺类（甲酰芳胺类（ASAS类类）最重要的一类，生成红、紫、蓝色的色酚最重要的一类，生成红、紫、蓝色的色酚最简单的为最简单的为: : 色酚色酚ASAS在色酚酰芳胺的芳环上在色酚酰芳胺的芳环上引入取代基会有深色效应引入取代基会有深色效应: :-NO-NO2 2 -Cl -CH -Cl -CH3 3 -H -OCH -H -OCH3 3对位对位 间位间位 邻位邻位OHCONH ArR2022-4-228色酚色酚的结构分类乙酰乙酰芳胺衍生物（乙酰乙酰芳胺衍生物（ASASG G类类）生成黄色的色酚，应用较广泛生成

6、黄色的色酚，应用较广泛与纤维素亲和力较大，耐晒差。与纤维素亲和力较大，耐晒差。2022-4-229CH3H3CNHCOCH2COCH3H3COCH2COCHN色酚色酚的结构分类其他邻羟基芳甲酰芳胺类其他邻羟基芳甲酰芳胺类含二苯并呋喃杂环：色酚含二苯并呋喃杂环：色酚AS-BTAS-BT等，主要染棕色等，主要染棕色含咔唑杂环：染棕色的含咔唑杂环：染棕色的AS-LBAS-LB和染黑色的和染黑色的AS-SGAS-SG等，等，偶合力最弱，须在碱性中进行。偶合力最弱，须在碱性中进行。2-2-羟基羟基-3-3-蒽甲酰芳胺：蒽甲酰芳胺：AS-GRAS-GR等，生成绿色等，生成绿色2022-4-2210色酚色酚

7、与纤维的直接性酰胺键与两边芳环构成共轭体系，影响对纤维的直接性。酰胺键与两边芳环构成共轭体系，影响对纤维的直接性。芳胺芳环上引入极性基，增加直接性，且对位效果最大。芳胺芳环上引入极性基，增加直接性，且对位效果最大。酰芳胺芳环稠合性增加，直接性增加。酰芳胺芳环稠合性增加，直接性增加。打底时打底时酰胺基与羟基结合酰胺基与羟基结合：2022-4-2211ArCNArO HH O 纤维素氢键氢键纤维素的伯醇羟基纤维素的伯醇羟基色 基色基是不含磺酸基等水溶性基团的芳伯胺。色基是不含磺酸基等水溶性基团的芳伯胺。命名中有色称。命名中有色称。同一色基与不同色酚偶合，色泽不同，色牢度也同一色基与不同色酚偶合，色

8、泽不同，色牢度也不同。不同。2022-4-2212常用色酚和色基偶合后颜色2022-4-2213黄黄AS-L3GAS-L3GAS-L4GAS-L4G红红KBKB红红KB KB 黄黄GCGC红酱红酱AS-BDAS-BD* *ASAS红酱红酱GPGP紫紫B B橙橙* *ASAS橙橙GCGC棕棕* *AS-BTAS-BTAS-BGAS-BGAS-VLAS-VL大红大红GGSGGS红红B B橙橙GCGC红红AS-BOAS-BO红红RLRL大红大红* *ASAS大红大红GGSGGS蓝蓝* *ASASASASAS-RLAS-RLAS-ITRAS-ITR蓝蓝VBVB蓝蓝VRTVRT蓝蓝BBBB藏青藏青RAR

9、A黑黑* *ASASASAS黑黑LSLS黑黑ANSANS色 基色基的结构分类色基的结构分类苯胺及其衍生物：最简单，显色为橙、红色苯胺及其衍生物：最简单，显色为橙、红色对苯二胺对苯二胺N N取代衍生物：显色为紫、蓝色取代衍生物：显色为紫、蓝色氨基偶氮苯衍生物：显色为黑、棕色氨基偶氮苯衍生物：显色为黑、棕色 杂环结构：显色后用铜盐等处理，为绿、灰蓝色杂环结构：显色后用铜盐等处理，为绿、灰蓝色2022-4-2214色 盐色盐是色基重氮盐的稳定形式色盐是色基重氮盐的稳定形式色基重氮化（色基重氮化（顺法、逆法、悬浮法顺法、逆法、悬浮法）将色基重氮化为盐，加入适当的稳定剂和稀释剂制成稳将色基重氮化为盐，加

10、入适当的稳定剂和稀释剂制成稳定的粉状色盐，使用时溶于水中与色酚偶合显色。定的粉状色盐，使用时溶于水中与色酚偶合显色。色盐的色盐的4 4种形式种形式稳定的重氮硫酸盐或盐酸盐稳定的重氮硫酸盐或盐酸盐稳定的重氮复盐稳定的重氮复盐稳定的重氮芳磺酸盐稳定的重氮芳磺酸盐稳定的重氮氟硼酸盐稳定的重氮氟硼酸盐2022-4-2215印花用稳定的不溶性偶氮染料定义：色酚与经稳定化的重氮化色基的混合物定义：色酚与经稳定化的重氮化色基的混合物特点：节约色酚、保持白度、应用方便、牢度低于冰特点：节约色酚、保持白度、应用方便、牢度低于冰染料，但能满足印花要求。染料，但能满足印花要求。分类分类组成组成显色条件显色条件快色素快色素 色酚反式重氮酸盐色酚反式重氮酸盐酸蒸酸蒸oror汽蒸后酸性显色汽蒸后酸性显色快磺素快磺素 色酚色酚色基的重色基的重氮磺酸盐氮磺酸盐汽蒸汽蒸oror光照光照oror氧化剂氧化剂快胺素快胺素 色酚色酚色基的重氮氨基色基的重氮氨基 或亚氨基化合物或亚氨基化合物酸蒸酸蒸中性素中性素 色酚色基的重氮氨基化合物色酚色基的重氮氨基化合物 中性汽蒸