含硫含磷化合物

1、1第十三章第十三章含硫含磷化合物含硫含磷化合物 2第一节第一节 硫、磷原子的成键特征硫、磷原子的成键特征 1. 由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氮相类似的共价键化合物。 2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠不如2P轨道之间那样有效， 以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的PP键。 如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定，易于二聚，三聚或多聚成为只含键的化合物。3 3. 硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成由s. p. d

2、电子组合而成的杂化轨道 磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5 硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形成dP键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-P键。 44.硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型 叔胺 叔膦 硫醚 季铵盐 季膦盐 锍盐 5 氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜 6第二节第二节 含硫有机化合物的主要类型和命名含硫有机化合物的主要类型和命名一、结构类型一、结构类型 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 亚砜 砜 7 次磺酸 亚磺酸 磺酸 硫醛 硫酮 硫代羧酸 硫脲

3、 异硫氰酸酯 黄原酸酯 8二、命名二、命名 含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。如: 异丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚 -SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。 巯基乙酸 9 亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基就可以了。 二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜 对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺 10第三节第三节 有机硫化合物的性质及在有有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用机合成上的应用 1硫醇和硫酚硫醇和硫酚 制备 硫脲法 ：11 反应 122.硫醚，亚砜和砜硫醚，亚砜和砜 制备 13 反应98可控制在生成亚砜阶段。 143. 应用 Raney

4、 Ni 脱硫反应 含S碳负离子在有机合成上的应用15可以与1-卤代烷进行烷基化反应,与醛酮进行亲核加成反应。(i)16(ii) 亚砜和砜碳负离子反应. 17(iii) 硫叶立德反应18第四节第四节 含磷有机化合物的分类和命名含磷有机化合物的分类和命名 一、分类一、分类 三价磷化合物： 伯膦 仲膦 叔膦 亚磷酸 烃基亚膦酸 二烃基次亚膦酸 19五价磷化合物： 磷酸 膦酸 次膦酸 磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯 20二、命名二、命名 1.瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称。2.凡属含氧的酯基，都用前缀O烃基表示 。 3.含PX或PN键的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、- NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。如： o.o-二乙基苯膦酸酯 苯基亚膦酰氯 苯膦酰胺 21三、三、wittig试剂及其反应试剂及其反应 1.制备 Wittig 试剂对空气，水极敏感，加热易分解。 碱的强弱视季磷盐的-H的酸性大小而定。 用来制备wittig试剂的卤代烃，可以是CH3X 1。 2。卤代烃，但是不能用3。卤代烃。222.wittig反应 2324四、阿尔布佐夫（四、阿尔布佐夫（H.E.Arbnzor）反应