《离子晶体》ppt课定稿)

1、问题按构成晶体的粒子和粒子间作用力的不同，试将以下晶体进行分类：氯化钠、石英、金刚砂、冰、硫磺、氯化钠、石英、金刚砂、冰、硫磺、铁、稀有气体的晶体、硝酸钾、苛铁、稀有气体的晶体、硝酸钾、苛性钠、干冰、苯甲酸、水银、白磷、性钠、干冰、苯甲酸、水银、白磷、高锰酸钾高锰酸钾选修三选修三 物质结构与性质物质结构与性质第三章第三章 晶体结构与性质晶体结构与性质第四节第四节 离子晶体离子晶体2Na + Cl2 = 2NaCl +11+17+17+11Na+ Cl- -NaClCl-Na+一、离子晶体一、离子晶体1、定义：、定义：由阳离子和阴离子通过离由阳离子和阴离子通过离 子键结合而成的晶体。子键结合而成

2、的晶体。2、成键粒子：、成键粒子：阴、阳离子阴、阳离子3、相互作用力：、相互作用力：离子键离子键4、常见的离子晶体：、常见的离子晶体： 强碱、活泼金属氧化物、大部分的盐类。强碱、活泼金属氧化物、大部分的盐类。离子键存在范围离子键存在范围思考 1) 1)活泼的金属元素（活泼的金属元素（IAIA，IIAIIA）和活泼的非金属）和活泼的非金属元素（元素（VIAVIA，VIIAVIIA）之间的化合物。）之间的化合物。 如：如：NaClNaCl、 MgOMgO、 NaNa2 2O O 、CaClCaCl2 2 2) 2)活泼的金属离子和带负电荷的离子团形成的活泼的金属离子和带负电荷的离子团形成的化合物。

3、如：化合物。如：K K2 2COCO3 3 、 NaNa2 2SOSO4 4 、 KOH 、NaOH 3) 3)活泼的非金属离子和带正电荷的离子团形成的化活泼的非金属离子和带正电荷的离子团形成的化合物合物。如如NH4Cl 4) 4)由铵根离子与酸根之间形成的化合物由铵根离子与酸根之间形成的化合物 如如(NH4)2SO4 、 NH4NO3 离子键一般存在于强碱、金属氧化物和大部分的盐中 特别提醒 ：5 5、离子晶体的物理性质、离子晶体的物理性质（1 1）、较高的熔沸点，难挥发）、较高的熔沸点，难挥发（2 2）、硬而脆）、硬而脆（3 3）、离子晶体不导电，熔化或溶于水）、离子晶体不导电，熔化或溶于

4、水 后能导电后能导电（4 4）、大多数离子晶体易溶于极性溶剂）、大多数离子晶体易溶于极性溶剂 中，难溶于非极性溶剂中中，难溶于非极性溶剂中Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Cl-Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Na+Cl-Cl-Na+Cl-Na+Cl-Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+Na+Cl-Cl-Na+Na+Na+Cl-Cl-Na+可见：可见：在在NaClNaCl晶晶体中，钠离子、体中，钠离子、氯离子按一定的氯离子按一定的规律在空间排列规律在空间排列成立方体。成立方体

5、。5、晶胞类型：晶胞类型：（1）氯化钠型晶胞）氯化钠型晶胞（1）钠离子和氯离子的位置：）钠离子和氯离子的位置：5、晶胞类型：晶胞类型：（1）氯化钠型晶胞）氯化钠型晶胞（3）与）与Na+等距离且最近的等距离且最近的Na+ 、Cl- 各有几个？各有几个？ 计算方法：均摊法计算方法：均摊法 顶点占顶点占1/8；棱占；棱占1/4；面心占；面心占1/2；体心占；体心占1 （2）每个晶胞含钠离子、氯离子的个数）每个晶胞含钠离子、氯离子的个数与与Na+等距离且最近的等距离且最近的Na+ 有：有：12个个与与Na+等距离且最近的等距离且最近的Cl- 有：有：6个个NaClNaCl晶体中阴、阳离子配位数晶体中阴

6、、阳离子配位数（2）氯化铯型晶胞）氯化铯型晶胞-Cs+-Cl-CsClCsCl的晶体结构及晶胞构示的晶体结构及晶胞构示意图意图CsCl晶胞晶胞（1）铯离子和氯离子的位置：）铯离子和氯离子的位置：铯离子：体心铯离子：体心氯离子：顶点；或者反之。氯离子：顶点；或者反之。（2）每个晶胞含铯离子、氯）每个晶胞含铯离子、氯离子的个数离子的个数铯离子：铯离子：1个个 ；氯离子：；氯离子：1个个（3）与铯离子等距离且最近）与铯离子等距离且最近的铯离子、氯离子各有几个？的铯离子、氯离子各有几个？铯离子：铯离子：6个个 ；氯离子：；氯离子：8个个(3)CaF(3)CaF2 2型晶胞型晶胞Ca2+的配位数：的配位

7、数：8F- -的配位数：的配位数：4一个一个CaFCaF2 2晶胞中含：晶胞中含： 4 4个个CaCa2+2+和和8 8个个F F- -(4)ZnS(4)ZnS型晶胞型晶胞阳离子的配位数：阳离子的配位数：4阴离子的配位数：阴离子的配位数：4一个一个ZnS晶胞中含：晶胞中含：4 4个阳离子和个阳离子和4 4个阴离子个阴离子各类型离子晶体晶胞的比较各类型离子晶体晶胞的比较晶体晶体类型类型晶胞晶胞类型类型晶胞结构晶胞结构示意图示意图配位数配位数距离最近距离最近且相等的且相等的相反离子相反离子每个晶每个晶胞含有胞含有离子数离子数实例实例NaCl型型 ABCsCl型型ZnS型型AB2 2CaF2 2型型

8、NaNa+ +：6ClCl- -：6CsCs+ +：ClCl- -：8 88 8ZnZn2+2+：S S2-2-：4 44 4CaCa2+2+：F F- -： 4 48 8NaNa+ +：ClCl- -：CsCs+ +：ClCl- -：ZnZn2+2+：S S2-2-：CaCa2+2+：F F- -：NaNa+ +：ClCl- -：CsCs+ +：ClCl- -：ZnZn2+2+：S S2-2-：CaCa2+2+：F F- -：668 88 84 44 44 48 8441 11 14 44 48 84 4KBr AgCl、MgO、CaS、BaSeZnS、AgI、 BeOCsCl、CsBr、C

9、sI、TlCl碱土金属卤化碱土金属卤化物、碱金属氧物、碱金属氧化物。化物。科学探究：科学探究：v找出找出CsClCsCl、NaClNaCl两种离子晶体中阳离子和阴两种离子晶体中阳离子和阴离子的配位数，它们是否相等？离子的配位数，它们是否相等？离子晶体离子晶体阴离子的配位数阴离子的配位数阳离子的配位数阳离子的配位数NaClNaClCsClCsCl6688科学探究：科学探究：v你认为是什么因素决定了离子晶体中离子你认为是什么因素决定了离子晶体中离子的配位数？根据表的配位数？根据表3 35 5、表、表3 36 6分析影响分析影响离子晶体中离子配位数的因素。离子晶体中离子配位数的因素。配位数配位数4

10、46 68 8半径比半径比0.20.2 0.40.40.40.4 0.70.70.70.7 1.01.0空间构型空间构型ZnSZnSNaClNaClCsClCsCl决定离子晶体结构的因素决定离子晶体结构的因素v几何因素几何因素晶体中正负离子的半径比晶体中正负离子的半径比v电荷因素电荷因素晶体中正负离子的电荷比晶体中正负离子的电荷比v键性因素键性因素离子键的纯粹因素离子键的纯粹因素科学视野科学视野阅读思考阅读思考 碳酸盐热分解的实质是什么？碳酸盐热分解的实质是什么？ 表表3-7的有关数值说明了什么？的有关数值说明了什么？ 组成碳酸盐中阳离子的金属的金属组成碳酸盐中阳离子的金属的金属性越弱，金属阳

11、离子的半径越小，碳酸性越弱，金属阳离子的半径越小，碳酸盐的热稳定性越差，反之越好。盐的热稳定性越差，反之越好。二、二、晶格晶格能能v定义：气态离子形成定义：气态离子形成1 1摩离子晶体时释放的摩离子晶体时释放的能量。能量。v晶格能的大小与阴、阳离子所带电荷的乘积晶格能的大小与阴、阳离子所带电荷的乘积成正比，与阴、阳离子间的距离成反比。成正比，与阴、阳离子间的距离成反比。简言之简言之,晶格能的大小与离子带电量成正比晶格能的大小与离子带电量成正比,与离子半与离子半径成反比径成反比. 晶格能越大：晶格能越大：形成的离子晶体越稳定；（离子键越强）形成的离子晶体越稳定；（离子键越强）熔点越高；硬度越大。

12、熔点越高；硬度越大。rqq21晶格能总结总结v离子晶体有什么特点？离子晶体有什么特点？无单个分子存在；无单个分子存在；NaClNaCl不表示分子式。不表示分子式。熔沸点较高熔沸点较高，硬度较大硬度较大，难挥发难压缩。，难挥发难压缩。且随着离子电荷的增加，核间距离的缩短，且随着离子电荷的增加，核间距离的缩短，晶格能增大，熔点升高。晶格能增大，熔点升高。一般易溶于水，而难溶于非极性溶剂。一般易溶于水，而难溶于非极性溶剂。固态不导电，水溶液或者熔融状态下能导固态不导电，水溶液或者熔融状态下能导电。电。v哪些物质属于离子晶体？哪些物质属于离子晶体？强碱、部分金属氧化物、部分盐类。强碱、部分金属氧化物、

13、部分盐类。【总结归纳总结归纳】物质的熔点与晶体类型的关系物质的熔点与晶体类型的关系1、若晶体类型不同，一般情况下：原子晶体离子晶、若晶体类型不同，一般情况下：原子晶体离子晶体分子晶体。体分子晶体。2、若晶体类型相同，则有：、若晶体类型相同，则有：离子晶体中，结构相似时，离子半径越小，离子电荷离子晶体中，结构相似时，离子半径越小，离子电荷越高，晶格能越大，离子键就越强，熔点就越高。越高，晶格能越大，离子键就越强，熔点就越高。原子晶体中，结构相似时，原子半径越小，共价键键原子晶体中，结构相似时，原子半径越小，共价键键长越短，键能越大，熔点越高。长越短，键能越大，熔点越高。分子晶体中（不含氢键时），

14、分子组成和结构相似时，分子晶体中（不含氢键时），分子组成和结构相似时，相对分子质量越大，范德华力就越强，熔点就越高。相对分子质量越大，范德华力就越强，熔点就越高。金属晶体中，离子半径越小，离子电荷越高，金属键金属晶体中，离子半径越小，离子电荷越高，金属键就越强，熔点就越高。合金的熔点比它的各成分金属的就越强，熔点就越高。合金的熔点比它的各成分金属的熔点低。熔点低。练习 v1、下表列出了有关晶体的知识，其中错误的是（）、下表列出了有关晶体的知识，其中错误的是（）v2、下列物质的晶体，按其熔点由低到高的排列顺序正确的、下列物质的晶体，按其熔点由低到高的排列顺序正确的是（）是（）ANC、SO2、CO

15、2BNC、CO2、SO2CNC、MO、SO2DNC、SO2、MOv3、用离子的电荷和半径解释下列离子晶体熔点高低的顺序。、用离子的电荷和半径解释下列离子晶体熔点高低的顺序。（1）MOKC（2）MOSS（3）NFNCNBABCD晶体晶体硫化钾硫化钾干冰干冰金刚石金刚石碘碘组成晶体的微粒组成晶体的微粒阴阳离子阴阳离子分子分子原子原子分子分子晶体微粒间存在的晶体微粒间存在的作用力作用力离子键离子键共价键共价键共价键共价键范德华力范德华力BC1 23 45 68 78 中学教材上图示的中学教材上图示的NaClNaCl晶体结构，它向三维空间延伸晶体结构，它向三维空间延伸得到完美晶体。得到完美晶体。NiO

16、NiO晶体结构与晶体结构与NaClNaCl相同，相同，NiNi2 2与邻近与邻近的的O O2-2-核间距为核间距为a a1010-8 -8 ，计算，计算NiONiO晶体密度（已知晶体密度（已知NiONiO摩尔质量为摩尔质量为74.7g74.7gmolmol-1-1) )解：解：在该晶体中最小正方体中所含的在该晶体中最小正方体中所含的NiNi2+2+、O O2 2个数均为个数均为: :即晶体中每个小正方体中平均含有即晶体中每个小正方体中平均含有1/21/2个个NiO.NiO.其质量为其质量为: :而此小正方体体积为而此小正方体体积为(a(a1010-8-8) )3 3故故NiONiO晶体密度为：

17、晶体密度为：课 堂 练 习 题74.7g6.02102312（个）（个）124 18=74.7g6.02102312(a10-8)3g. -362.0a3=变式变式 (1)(1)NiONiO晶体结构与晶体结构与NaClNaCl相同，设相同，设NiONiO的摩尔质的摩尔质量量M g/mol,M g/mol,密度为密度为g/mL,g/mL,阿伏加德罗常数为阿伏加德罗常数为N NA A, ,求晶求晶胞中两个距离最近的氧离胞中两个距离最近的氧离子中心间的距离为多少子中心间的距离为多少cm?cm?解题思路：解题思路： （1 1）每个晶胞中含）每个晶胞中含NiONiO的个数（的个数（2 2）一个晶胞的质量

18、（一个晶胞的质量（3 3）一个晶胞的体积（）一个晶胞的体积（4 4）晶胞）晶胞的边长（的边长（5 5）晶胞中任一个面对角线长度的一半）晶胞中任一个面对角线长度的一半(2)(2)天然的和大部分人工制备的天然的和大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷，例如在晶体都存在各种缺陷，例如在某种某种NiONiO晶体中就存在以下缺陷：晶体中就存在以下缺陷：一个一个NiNi2+2+空缺，另有两个空缺，另有两个NiNi2+2+被被两个两个NiNi3+3+所取代。其结果晶体仍所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中呈电中性，但化合物中NiNi和和O O的的比值却发生了变化。某氧化镍比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为

19、样品组成为NiNi0.970.97O,O,试计算该晶试计算该晶体中体中NiNi3+3+与与NiNi2+2+的离子数之比。的离子数之比。参考答案：参考答案： NiNi3+ 3+ ：NiNi2+2+6 6 ：9191 本题命题角度较新颖，实际上难度不大，第（本题命题角度较新颖，实际上难度不大，第（2）题所提供的题所提供的Ni0.97O信息，实际上是一种信息，实际上是一种“平均化学平均化学式式”。尽管题给示意图及题目叙述中提到了有。尽管题给示意图及题目叙述中提到了有“Ni2+”空缺，但空缺，但“Ni0.97O”的平均化学式与所述的平均化学式与所述的的“空缺空缺”无关，它只是遵循着电中性原则，即无关，

20、它只是遵循着电中性原则，即由于掺杂多带一个电荷的由于掺杂多带一个电荷的Ni3+代替了部分代替了部分Ni2+ ，才，才使使“NiO”变成了变成了“Ni0.97O”。 一题多解：一题多解：（ 1）由题意可得氧化镍中有许多由）由题意可得氧化镍中有许多由4个个Ni2+和和4个个O2-相邻且占据顶点的小立方体构成，如图所示：相邻且占据顶点的小立方体构成，如图所示：此小立方体的每个此小立方体的每个Ni2+与与O2-均为均为8个小立方体共用个小立方体共用，因此小立方体拥有，因此小立方体拥有Ni2+与与O2-均为：均为：44/8=1/2，取取1 mol晶体，则含有晶体，则含有6.021023/(1/2)个小立方体。个小立方体。晶体密度晶体密度 = m/V=74.7g(a10-8cm)36.021023/(1/2)=62.0/a3 gcm-3。（2 2）0.97 mol0.97 mol的镍离子的平均带电量为的镍离子的平均带电量为2 2，那么那么1 mol1 mol镍离子的平均带电量为镍离子的平均带电量为2/0.972/0.97，这是这是+2+2和和+3+3价的镍离子的共同电量，由此价的镍离子的共同电量，由此可列方程式。不同于上解的是，这种做法可列方程式。不同于上解的是，这种做法将将0.97 mol0.97 mo