浮选废水来源及对环境危害

1、浮选废水来源及对环境危害浮选技术是目前应用號广也是最有做的矿石选别、提纯、富集技术，它是在气-固-液三相界面分选矿物的科学技术.它利用浮选药列与卩物我面作用改变旷物的亲水性，从而实现有价佥属対脉石分离的技术=浮选技术起源于几乎一个世纪以前的澳大利亚.一般认为1904年埃尔默的JC空一油浮选专利是现代泡沫睜选的起点，1911年在美国就大拿州的Basin建立了第一座淨选厂一TimberButte选厂招现在，每年绘浮选处理的旷石达20亿吨'X常规的浮选技术有电浮选（EF、分做引入）气体浮选（IAF）,芾解空气（加乐浮选（DAF）等S近年来脱颖而岀的浮选技术有喷嘴浮选（NF）、浮选柱、离心浮选

2、、喷射浮选、空穴空气浮选（CAF）等“71。现在，浮选不仅用在选矿上，而且广泛应用于固液分离和液液分离，应用于城市污水、工业废水等各种废水的治理以及废物的资源化上叩。因矿和性质和所用的浮选药剂不同，浮选过程排放的废水鼠及其组成会有较大差异。一般來说浮选处理每t矿用水约35分，主要包括破碎用水、磨矿用水、浮选作业所用的补加水、精矿产品脱水的冲洗水、充填用水、浮选药剂溶药用水和其它用途水（包括地面冲洗水、卫生用水和绿化用水等）。浮选废水主要来源于破碎作业中的洗矿、磨矿作业中的分级和选别、各泡沫精矿产品的浓缩脱水、尾矿溢流及湿式除尘、事故排放等作业，其中以尾矿溢流水和产品浓缩水为主。南京栖霞山锌阳矿

3、业有限公司2003年5月扩建后，每吨矿约需生产用水4.5吨，每天生产用水约5900t/d,三种精矿产品以及尾矿充填等带走500t/d,最终产生的浮选废水约5400t/do该浮选废水由5部分组成，分别是铅精矿溢流水、锌箱矿溢流水、硫精矿溢流水、锌尾浓缩水和尾矿水。其中，锌尾浓缩水的虽最大，占了总量的一半，其次是尾矿水，约占24%。选矿各作业生产用水量及产生的废水屋见表1-1和表1-2。表1-1选矿各作业生产用水量（t/d）(Tab.1-1thequantityofwaterinflotation)水尾勿广水锌尾水点破选选精矿磨选脱充石其碎硫锌冲矿矿铅水填灰它水200400800100022502

4、50100200100100水尾勿广水锌尾水点破选选精矿磨选脱充石其碎硫锌冲矿矿铅水填灰它水20040080010002250250100200100100直接回用废水用适度处理后回用废水井下外排水剂铅花5040050表1-2选矿各作业废水量(t/d)(Tab1-2thequantityofwastewaterinflotation)废水产生点铅溢流水锌溢流水硫溢流水锌浓缩水尾矿水合计废水屋500650250270013005400在浮选厂，为了有效地进行浮选和分离，需要在不同的作业中加入大蜀浮选药剂，主要的浮选药剂有：捕收剂、起泡剂、有机和无机活化剂、抑制剂、分散剂和絮凝剂W这歧药剂在浮选厂

5、各作业排出的废水中均会有所保留，其中也有一些会被所处理的矿物吸附，存在于选矿厂的各种料流中，另外，金属硫化矿在浮选过程中兵金属离f和S会水解、氧化而以各种形式进入废水屮，从而使浮选废水的成分相当复杂。浮选流程各作业点排放的废水屮的残留药剂及杂质的鼓终结果人部分并不可知。然而，在浮选流程中的不同地点，这些药剂的浓度冇严格的限制。Davies等从不同资料引用的数据表明在硫化物浮选厂的尾矿屮，丁坯黄药药有相当的含磊。丁基黄药药的浓度范围从微量(小于0.lmg/L)到1.7mg/L,他们还举例说明在闪锌矿双黑药浮选厂的尾矿水中黑药含最小于0.Img/L：在白铝矿的浮选尾矿废水中脂肪酸含量小于10.1m

6、g/L的。Woodcock和Jones及Jones和Woodcock研究农明，多金属硫化矿选矿厂浮选过程中黄药、黑谿几乎趋向于完全吸附在矿物上,而硫酸醴类捕收剂Z-200则在水中保持有相对高的浓度，因此，其具仃从浮选流程中排岀的很大趋势浮选废水具有水駅大、悬浮物浓度髙、巫金属浓度高、pH高、有机浮选药剂浓度高和废水起泡性强等明显特征。这类废水污染较重，毒性较强，若直接排放,对环境的危害相当大。2001年4月之前，南京栖瘦山锌阳矿业有限公司的浮选废水氏接排入长江，废水的重金属离子浓度CODcr.悬浮物浓度明显超标，对长江水质产生了严巫污染。该公司地处南京著名的柄丧山风呆区，对环境的要求较高，要求

7、该公司的废水必须达标排放，浮选废水净化处理前对该公司的罚款每月高达40万元。公司各种废水水质的测定结果见表卜3。衷1-3各种废水水质的测定结果(Tab.1-4themeasurementofwasterwaterquality)水样Pb溢流水Zn溢流水S溢流水Zn尾水尾矿水PH11.311.712.37.0&0CODcr(mg/L)200270260330300360320420400-500SS(mg/L)177400500总硬度5551278173419982108味有有有有有色无无无无无起泡性强Pb5.08.016.020.017.020.07010035*45Zn1.02025

8、602040Cu0.17Fe0.090.154.04.50.02*0.1Cd<0.01As0.05Cr<0.01SO厂13014070801020700-80040-501.3浮选废水中污染物质的毒性及回用后的影响从选厂排出废水中的人多数物质的毒性数据是很广泛的。选矿厂的药剂在毒性上变化很大，一气药剂有很高的毒性，而另一兰却相对无面。同样地，尾矿中的一些物质不稳定，容易分解成相对无毒的成分，而另一些却相对稳定。一般地讲，浮选捕收剂中的硫醇类、磺酸盐类和胺类捕收剂会以具有中等到剧毒的毒性.在较大程度上，起泡剂的祈性为：聚丙烯乙二醇儿乎无甫，较短链的醇类具有轻微的毒性，而甲酚酸类有较大

9、的薄性，K链聚合物往往无毒。调整剂在毎性上变化很大，一些物质如鼠化物和一些重金属离子有剧毎。按目前的研究水平，从生态毒理学上讲，黄药是故有危害的。黄药对人和温血动物的毒性问题，国内外文献中已有报道.一般认为急性中毒性实验，对中枢神经系统具有明显的抑制作用，动物可死于呼吸衰竭：慢性毎件实验的病理改变，主要为肝脏和肾社有不同程度的营养不良性改变2。相对来讲，黄药对鱼类有更为显著的毒性和对较大的生念系统何危害。当黄药浓度为5mg/L时，在三天内可杀死大部分鱼类，当有2"汕存在时毒性能产生协冋效应。敢药具有恶臭，嗅觉值为0.005mg/L,即使选矿废水中残存屋极少，亦使尾矿湖周丽空气都有异臭

10、浮选药剂对于做类的秦性临界值和作用强弱的分类示于表1-4,部分浮选药剂对角和水萤的毒性作用示于表1-5,因此，应严格限制排放的浮选废水中浮选药剂的浓度，部分浮选药剂排放的参考标准示于表1-6。衣1-4浮选药剂对于龟类的毒性临界值和作用强弱(Tab.1-2theToxicitycriticalcostandfunctionarymagnitudeofflotationreagentonfish)(mg/L)表1-5浮选药剂对鱼类及水蚤的毒性作用毒性临界值<111010-100100-1000>1000毒性强弱极無强毒中等毒性弱需性无毒性(Tab.1-6thetoxicityfunct

11、ionofflotationonfishanddaphnia)(mg/L)浮选药列-鲂鱼嗾鱼水蚤小溪水蚤乙垄黄药26>10T基黄药152050表1-6浮选药剂排放的参考标准异戊基黄药20555025号黑药5060<50100菇烯醇25-30354040(Tab.14thereferencedletcriterionofflotationrcageant)项目标准值（mg/L）标准来源丁基黄药W0.05辽QI647-83松节油W2TJ35-79松节油WO.3工企设计丁基黄药WO.005卫生标准二号油W0.2TJ35-79另外，废水中含有人苗的車金属，由于重金属的毒性和其不可降解性，排

12、入水体后危害更大"J不仅能使水体的pH值发生变化，而且废水中的重金属离子经过沉淀、络合、螯合及氧化还原等作用彩响水生动植物的生长，破坏生态环境，且因用受矿山废水污染的水体灌漑，金属离子一部分流失，一部分被植物吸收，人部分将在土壤中沉积，当土壤中金属离子富集达到一定浓度时，将使农作物发生病害，彩响农作物生K,ieo垠为严重的是通过食物链，最终将对环境和人体造成极大的危害。例如日本水俣市50年代初开始发生的水俣病事件是由于工厂排放出的汞经食物链而使食鱼的居民所患的一种神经系统疾病。日本70年代的讨痛病足因为日本神通川上游采矿过程排出的镉所造成的全身骨痛病（，?另外如六价锯对皮肤有刺激和过敏作用、易损坏呼吸系统和内脏、其化合物冇致癌作用；铅及英化合物对人体很多系统都有無性作用、易引起高血压和肾炎等疾術：银进入人体后主要存在于脊髓、脑、五脏和肺中，易导致皮疹、红斑丘疹或毛囊皮疹等疾病。因此，环境保护人员把巫金属危宙作为垠重要的环境污染之一。浮选废水未经净化处理直接回用对金属矿石的选别指标有不良影响，其主要表现为精矿产品的质量降低和金属互含童增加。南京栖霞山锌阳矿业有限公司浮选废水未