三萜类化物ppt课件

1、一、定义一、定义 n = 6，30个碳原子组成的萜类化合物，符合个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯异戊二烯定那么。定那么。广泛存在于自然界，存在方式有游离或者与糖结合成苷。广泛存在于自然界，存在方式有游离或者与糖结合成苷。游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于水，游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于水，其水溶液猛烈振摇时能产生大量、耐久的肥皂样泡沫，故其水溶液猛烈振摇时能产生大量、耐久的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。为酸性皂苷。第一节第一节 概概 述述 单子叶植物 、

2、双子叶植物如五加科、豆科、桔梗科等以及海洋生物中均有分布。 三、分类三、分类1. 按皂苷元分：五环三萜和四环三萜；按皂苷元分：五环三萜和四环三萜；2. 按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；按在自然界的存在方式分：原皂苷、次皂苷按在自然界的存在方式分：原皂苷、次皂苷l链状三萜 如角鲨烯l单环三萜 如耆醇A achilleol Al双环三萜 如 naurol Al三环三萜 如耆醇 B achilleol BMVA途径构造特点：构造特点：根本构造母核根本构造母核环戊烷环戊烷并多氢菲并多氢菲A、B、C、D；C17位上有位上有8个碳原子的侧个碳原子的侧

3、链；链；普通普通5个甲基：个甲基：C4-偕二甲偕二甲基、基、C10-甲基、甲基、C14-甲基，甲基，C13-或或C8-甲基。甲基。1234567891415161213171011ABCD 8-CH3， 10-CH3， 13-H，C17侧链，侧链，C-20为为R或或S构型。构型。HHH18192025282930HOHOOH20(s)-原人参二醇及其苷原人参二醇及其苷R1、R2 为糖基为糖基20(s)-原人参三醇原人参三醇6位上多一个羟基位上多一个羟基OHOR2OR1OHOR2OR1OHOHOHOHOHO加 热20(R)-原人参二醇原人参二醇人参二醇人参二醇二、羊毛脂烷型二、羊毛脂烷型A/B、

4、B/C、 C/D环均为反式，环均为反式，10，13，14分别连有分别连有,-CH3 ，C-20为为R构型。构型。 可看成达玛烷型可看成达玛烷型C8位上的位上的-CH3 转移到转移到C13 上上HHH181920HO135791113141517202122242526272829301918三、环阿屯烷环阿尔廷型三、环阿屯烷环阿尔廷型 与羊毛脂烷很类似，差别与羊毛脂烷很类似，差别仅在于其仅在于其19位甲基与位甲基与9位脱氢位脱氢构成三元环。构成三元环。四、甘遂烷型四、甘遂烷型 与羊毛脂烷的差别仅在于与羊毛脂烷的差别仅在于13、14位甲基相反，为位甲基相反，为, CH3，C17位侧链为位侧链为-

5、 。HHH五、葫芦烷型五、葫芦烷型 5-H， 8-H， 10-H，9- CH3，其他与羊毛甾烷一样。其他与羊毛甾烷一样。HHH135791113141517202829301918HOHHHO2123六、楝烷型六、楝烷型由由26个碳组成，侧链个碳组成，侧链4个碳个碳 此类皂苷数目较多，且多具有此类皂苷数目较多，且多具有-COOH，故多数，故多数为酸性皂苷。为酸性皂苷。一、齐墩果烷型一、齐墩果烷型 又称为又称为-香树脂烷型香树脂烷型构造特点：构造特点：具有具有A、B、C、D、E五环，五环，E为六元环，除为六元环，除D/E环稠合为环稠合为顺式外，余均为反式；顺式外，余均为反式；2. C4-偕二甲基

6、，偕二甲基， C20-偕二甲基，偕二甲基，C10、C8、C17位有位有-甲基，甲基， C14位有位有-甲基。甲基。 HHHH21369111214161718192122232425262729302820齐墩果烷型齐墩果烷型HHHH21369111214161718192122232425262729302820二、乌苏烷型二、乌苏烷型 又称为又称为-香树脂烷型香树脂烷型C19、C20位上各有一个位上各有一个甲基甲基HHHHH21369111214161718192122232425262729302820三、羽扇豆烷型三、羽扇豆烷型E环为五元环，环为五元环，D/E环为反式，环为反式，C19

7、位上衔接异丙烯基位上衔接异丙烯基20283029272625242322211918171614121196312HHH20283029272625242322211918171614121196312HHHoleanane木栓烷型 C4、C5、C9、C14位各有一个-甲基， C13位有-甲基。四、木栓烷型四、木栓烷型l 游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成苷后为白色无定性粉末，偏于亲水性，易溶于水，尤以在含水丁醇或戊醇中。l 多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有剧烈刺激性。第五节第五节 理化性质理化性质1、醋酐-浓硫酸反响Liebermann-Burchard反响醋酐-浓硫酸 20 ： 1

8、 黄 红 紫 蓝 褪色 三萜皂苷 黄 红 紫 蓝 绿色 褪色 甾体皂苷2、五氯化锑反响Kahlenberg反响 20%的五氯化锑氯仿溶液 红色3、三氯醋酸反响Rosen-Heimer反响25%的三氯醋酸乙醇溶液 60显红色 甾体皂苷 100显红色 三萜皂苷4、氯仿-浓硫酸反响Salkowski反响在氯仿层呈现红或蓝色5、冰醋酸-乙酰氯反响Tschugaeff反响 红或紫色l 皂苷类具有外表活性，可降低溶液的外表张力。 大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂苷不能作为注射剂；苷不能作为注射剂； 溶血作用的强弱可溶血指数表示；溶血作

9、用的强弱可溶血指数表示； 缘由是可与红细胞壁上的胆甾醇构成水不溶性分子复合物。缘由是可与红细胞壁上的胆甾醇构成水不溶性分子复合物。 并非一切的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷并非一切的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判别：胆甾醇沉淀法。别：胆甾醇沉淀法。可与金属盐类发生沉淀反响。可与金属盐类发生沉淀反响。一、三萜化合物的提取与分别一、三萜化合物的提取与分别1、醇提物直接分别；、醇提物直接分别；2、

10、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层；、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层；3、制备成衍生物后分别；、制备成衍生物后分别；4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取。、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取。 留意水解条件留意水解条件l三萜皂苷的水解R2OROOHR120S人参皂苷10%硫酸HOHOOHR1H+HOOHR1OR2OROOHR120S20SHOHOOHR1Smith 降解二、三萜皂苷的提取与分别二、三萜皂苷的提取与分别1、醇提取、醇提取 醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸干，得粗制总皂苷。正丁醇减压蒸干，得粗制总皂苷。2、分别、分别 1分段沉淀法分段沉淀法 利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙醚和丙酮的性质。醚和丙酮的性质。粗皂苷粗皂苷 醇液醇液 不不同极性的皂苷沉淀同极性的皂苷沉淀 2 色谱分别法色谱分别法 硅胶硅胶 分配层析分配层析 反相柱色谱反相柱色谱3 胆甾醇沉淀法胆甾醇沉淀法 利用皂苷和胆甾醇结合构成沉淀