第九章醛酮醌习题答案

1、2021/8/211.命名下列化合物：(1)CH3OOOHCH3CHO(2)(7)(5)(6)(4)(3)CH3CHCH2CHOCH3OCC = CHCH3CCH3CH3CH3CH3OC2H5OC2H5COOCH3CH(CH3)2 CH C CH3H3COCH3(8)CO(9) CH3CCH3NNHC6H5【解解】 （1）3-甲基丁醛 （2）(Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮 （3）2-甲基-1,4-苯醌（4）4-甲基-2-羟基苯甲醛 （5）2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌 （6）丙酮缩二乙醇（7）3-(4-甲基苯基)-2-丁酮 （8）二苯甲酮 （9）丙酮苯腙2021/8/22（1）三氯乙醛

2、 （2）2-丁烯醛苯腙 （3）丁酮缩氨脲 （4）乙醛缩乙二醇（5）苯乙酮 （6）3-甲基-2-戊酮 （7）邻羟基苯甲醛 （8）1,3-环己二酮（9）(R)-3-甲基-4-戊烯-2-酮 （10）(Z)-苯甲醛肟 （11）肉桂醛CCl3COHOOOHCHO (1)(4)(5)(6)(7)CH3CH O OCH2CH2CCH3OCH3C CHCH2CH3OCH3(8)OHC NH(9)(10)*CH CH2 H3C OCHCH3(11)CHCHCHO【解】(3)CH3CH2COCH3NNH C NH2 (2)CH3CH CHCH NNH 2.写出下列化合物的结构式，立体异构体应写出构型式：2021/

3、8/233.写出下列反应方程式：?(2)CH3CH2COCH3C2H5MgBrH2OH+ ?CHO干HCl(4)CH3CH2CHO(3) CH3CH2CHO +稀NaOH + CHOH3C(5)浓NaOHHCHO?CCH3OHCl (7)(6)Zn-HgNaBH4H2/Ni干燥乙醚CH2CH2OHOHCH3CHCHCCH3O?H2OOHCN(1)H+CHO H2NOH(8)(9)+I2 CH2CCH3O(10) HOCH2CH2CH2CHO干HCl?干HClCH3OHNaOH2021/8/24 CH2CH2OCH3CH2CHOCH2OHH3C+ HCOOCH3CH CHCHCH3OH CH3C

4、H2CH2CHCH3OHCH2CH3 CHN OH (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)OHCNOHCOOHCH3CH3CH2CCH2CH3OMgBrCH CH CHOOHCH3CH C CHOCH3 (9) C6H5CH2COO + CHI3CH3CH3CH2CCH2CH3OH(10)OOHOOCH3【解】2021/8/254.完成下列合成（无机试剂可任选）：Br(1) 由 CH2=CH2 合成 CH3CH2CHCH3 (2) 由 CHCH 合成 CH3CH2CHCH3OH O(6)(3)(4)(5) 由 合成由 CH3CH2CH2OH 合成 CH3CH2CH2CCH2CH3 C

5、OOHOH由合成由 CH3CH2OH 合成 CH3CH=CCH2CH3CH3CH2CO2021/8/26H2C CH2H2SO4H2OCH3CH2OHCH3CHOCuHBrCH3CH2BrMgCH3CH2MgBr H2O/H+ / 干燥乙醚 H2C CH2CH3CH2MgBr【解】 (1)干燥乙醚CH3CH2CHCH3 BrPBr3OHCH3CH2CHCH3 (2) CHCHH2OHg 2+, H+CH3CHOH2NiCH3CH2OHSOCl2CH3CH2ClMgCH3CH2MgClCH3CHO/干燥乙醚H2O/H+CH3CHCH2CH3OHCuMg H2O/H+/干燥乙醚CH3CH2CH2O

6、HSOCl2CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2MgClCH3CH2CHOCH3CH2CH2MgClCH3CH2CHCH2CH2CH3OHKMnO4H+CH3CH2CCH2CH2CH3O (3) CH3CH2CH2OH干燥乙醚干燥乙醚2021/8/27CH3CH2CHCH3BrCH3CH2CHCH3MgBrCH3CH CHCH2CH3 OHCH3Mg H2SO4CH3CH CCH2CH3CH3CH3CHO/干燥乙醚H2O/H+干燥乙醚 CH3Cl无水AlCl3NBS(5)CH3CH2BrCH2MgBr MgH2O/H+Cu NaOHH2OCH2OHCHOCH2Br干燥乙醚C6H5CH2Mg

7、Br/干燥乙醚hCCl4 CHCH2OHCCH2OH+K2Cr2O7OHCNH2O/H+OHCNOHOHCOOH H2O/H+ (6)K2Cr2O7H+2021/8/285.下列化合物哪些能发生碘仿反应？哪些能与NaHSO3加成？哪些能被斐林试剂氧化？哪些能同羟胺作用生成肟？ (1)(3)OH(6)(2)(5)(4)CH3CH2CHOOCH3CH2CHCH3CH3CH2CH2OH C6H5CHCH3C6H5CCH3C6H5CHO OH(8)(7)CHOH3CCH3OCH3CHO(9)(10)CH3COCH(CH3)2 (11) (CH3)3COH (12) CH3COCH2COCH3 【解解】

8、 能发生碘仿反应的化合物是：（2），（4），（5），（8），（10）和（12）；能与亚硫酸氢钠加成的化合物是：（1），（6），（7），（8），（9），（10）和（12）；能被Fehling试剂氧化的化合物是：（1），（8）和（9）；能同羟胺作用生成肟的化合物是（1），（5），（6），（7），（8），（9），（10）和（12）。2021/8/296.用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：（1）丙醛 丙酮 丙醇 异丙醇（2）甲醛 丙醛 苯甲醛（3）苯乙醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮（4）戊醛 2-戊酮 环戊酮 苯甲醛（）（）【解】 （1）丙 醛丙 酮丙 醇异丙醇2,4-二硝基苯肼（）黄色（）黄色I2

9、OH-（）（）黄色I2OH-（）（）黄色（2）甲 醛 丙 醛 苯甲醛Fehling试剂砖红色 （）砖红色 （）（）Benedict试剂砖红色 （）（）（3）苯乙醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮Tollens 试剂I2OH-（）（）（）黄色（）（）Ag（4）戊 醛 苯甲醛 2-戊酮 环戊酮Tollens 试剂（）（）（）Ag（）AgI2OH-（）（）黄色Fehling试剂砖红色 （）（）2021/8/2107.将下列各组化合物与氢氰酸加成的活性由高到低次序排列：(1)(2)CH3CHOCH3CCH(CH3)2OOCCH3OCCH2CHOClCHOCH3CHOOCH3CHONO2CHO(1)(2)C

10、H3CHOCH3CCH(CH3)2OOCCH3OCCH2CHOClCHOCH3CHOOCH3CHONO2CHO【解】2021/8/2118.环己醇和环己酮的沸点分别为161和156 ，试分离二者的混合物。【解解】 环己醇 环己酮饱和NaHSO3乙醚液相固相环己醇/乙醚-羟基磺酸钠H2OH+乙醚提取醚层环己醇（蒸馏纯化）环己酮（蒸馏纯化）干燥除醚干燥除醚2021/8/2129. 某化合物A的分子式为C5H12O，氧化后得分子式为C5H10O的化合物B。B能和2,4-二硝基苯肼反应得黄色结晶，并能发生碘仿反应。A同浓硫酸共热后，再经酸性高锰酸钾氧化得到丙酮和乙酸。试推测出A的结构式，并写出各步反应

11、式。【解】【解】 A：C5H12O，0 A为饱和链状含氧化合物；A氧化后得B：C5H10O，1 B为不饱和链状含氧化合物；B能和2,4-二硝基苯肼反应，并能发生碘仿反应 B为甲基酮，A为饱和脂肪族仲醇；A同浓硫酸共热 发生消除反应，得烯烃 再经酸性高锰酸钾氧化得到丙酮和乙酸， 由此推得A同浓硫酸共热所得烯烃的结构式如下：H3CCH3CO + OCOHCH3 CH3CCHCH3CH3结合上述推导可知，化合物A和B结构式分别为：A：(CH3)2CHCHCH3OHB：(CH3)2CHCCH3O 各步反应式如下: NO2NO2CH3CCHCH3CH3H3CCH3CO + OCOHCH3 (CH3)2C

12、HCHCH3OHOI2OH-(CH3)2CHCOO- + CHI3(CH3)2CHCCH3OCNNH(CH3)2CHH3C2,4-二硝基苯肼(CH3)2CHCHCH3OHH2SO4KMnO4H+A BA2021/8/21310. 分子式为C6H12O的化合物A，可与羟胺反应，但不与吐伦试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应。A催化加氢得到分子式为C6H14O的化合物B；B和浓硫酸共热脱水生成分子式C6H12的化合物C；C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E；D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应；E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应。试推测A，B，C，D和E的结构式，并写出各步反应式。【解】【解】 A：C6

13、H12O，1 A为一个含双键链状或单环含氧化合物；A可与羟胺反应，但不与吐伦试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应 A为脂肪族链状非甲基酮；A催化加氢得到B：C6H14O，0 B为饱和链状脂肪族仲醇；B同浓硫酸共热脱水生成C：C6H12 C为烯烃；C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E D和E为醛酮类化合物；D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应 D为甲基酮；E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应 E为超过2个碳原子的醛。由于C只有6个碳原子，所以D和E分别为丙酮和丙醛：H3CCH3CO E：OCCH2CH3HD：2021/8/214由此推得A，B，C的结构式分别为： A： B： C：CH3CH2CH C(C

14、H3)2 CH3CH2CHCH(CH3)2OHCH3CH2C CCH(CH3)2O 各步反应式如下: CH3CH2CCH(CH3)2OH2NOHCH3CH2CCH(CH3)2NOH H2/NiCH3CH2CHCH(CH3)2OHCH3CH2CHCH(CH3)2OHH2SO4CH3CH2CHC(CH3)2AKMnO4H+CH3CH2CHO CO +CH3CH3COCH3CH3I2NaOHCH3COONa + CHI3CH3CH2CHO Ag(NH3)2+CH2CH2COO BCEDDE2021/8/21511. 某化合物A的分子式为C4H8O2，A对碱稳定，但在酸性条件下可水解生成化合物B（C2H4O）和C （C2H6O2）；B可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，并能还原Fehling试剂；C被酸性高锰酸钾氧化时产生气体，该气体通入Ca(OH)2水溶液中产生白色沉淀。试推测A，B和C的结构式，并写出各步反应式。【解】【解】 A：C4H8O2，1 A为一个含双键的链状或单环含氧化合物；A对碱稳定，但在酸性条件下可水解生成化合物B和C；B：C2H4O，可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，并能还原斐林试剂 B为乙醛；C：C2H6O2，被酸性高锰酸钾氧化时产生气体，该气体通入Ca(OH)2水溶液中产生白色沉淀。结合上述推导可知：A为乙醛和乙二醇反应的产物：乙醛缩乙二醇