南开大学有机化学课后答案11

1、习题与解答习题与解答1. 命名下列化合物：命名下列化合物：o；(1)2,4-二烯环戊酮 或 2,4-环戊二烯酮(2) clocch3；4-氯-4-甲基二苯甲酮ch3cch2ch2ch=chcho ；o(3)2-庚烯醛-6-酮(4)ch2=ch-ch=chcho ；2，4-戊二烯醛(5)hochocl2-氯-羟基苯甲醛；(6)ch3cch2ch3o1-(4-甲基苯基)-丙酮；2完成下列反应式：完成下列反应式：hooo-o-c-rorco3h (1)oo(2)oooh+(h2o)oo+ch2ch2ch2oh oh(3)nohpcl5nho(4)cho-ohoch3nabh4还原ch3ohch2cc

2、h2ch3o(5)c6h5cho+ch3ochokcnco+hcn-c-ohh2oc-ohcnhoh-ccnohcnchoch3occnohcho-och3h2occnohchohoch3oh-ccno-chohoch3cn-cchohoch3och3c6h5hoc6h5(6)ch3c6h5hc6h5ch3o-mgich3mgich3c6h5hc6h5ch3ohh2o(7)+ co + hclalcl3chocu2cl2gattermann-koch(8)oh+ chcl3naohohcho(reimer-tiemann)(9)hc2h5oh ch2=ch-oh ch3-choc2h5ohhc

3、h3-choc2h5oc2h5ch2=choch2ch3 + hcnch3ch-ch2-c-c6h5cn(10)ch3ch=ch-c-c6h5oo3.用简单方法鉴别下列化合物：用简单方法鉴别下列化合物： (2) c6h5cch3(1) c6h5choo(4) ch3ch2cch2ch3(3) ch3choo(5) c6h5oh(6) c6h5chch3oh(7) c6h5ch2ch2ohno2+nh2nhno2ohchch3oh不反应生成黄色ch2ch2ohcho(7) cch3ch3ch2cch2ch3(1)(2)(3)(4)(5)(6)och3choo分为两组第一组：fecl3oh显色不显

4、色（6）（7）黄色不反应chch3ohch2ch2ohi2-naoh第二组：ag+(nh3)2生成ag不反应choch3choocch3ch3ch2cch2ch3oi2-naohnaohi2cho不反应chi3 为ch3chochi3 为cch3o不反应 ch3ch2cch2ch3o4.某化合物某化合物a(c5h10o)与与br2-ccl4、na、苯肼都不、苯肼都不 发生反应。发生反应。a不溶于水，但在酸或碱催化下可以不溶于水，但在酸或碱催化下可以 水解得到水解得到b(c5h12o2)。b与等摩尔的高碘酸作用与等摩尔的高碘酸作用 可得甲醛和可得甲醛和c(c4h8o)。c有碘仿反应。试写出有碘仿

5、反应。试写出a 的可能结构。的可能结构。 解：突破点：解：突破点：b与与hio4作用后可得作用后可得hcho和和c（甲基酮）（甲基酮）+h2cohcho ch2-ohch3-c=oc2h5ch3-c-ohc2h5ch3-cc2h5abch3ch2-c-ch2ch3och3ch2-c-ch2ch3ho ohcch3ch2-c-ch3o5. -羟基丁醛的甲醇溶液用羟基丁醛的甲醇溶液用hcl处理可生成处理可生成试写出生成的过程。试写出生成的过程。 ooch3ooch3ch2ch2ch2c-hohh+oohhoch3半缩醛缩醛oh+解：解：oohch2ch2ch2c-hohch2ch2ch2c-hoh

6、hoh+ohooch3ooh2+och3hh+h2ooch3oho6.-卤代酮用碱处理时发生重排卤代酮用碱处理时发生重排favorskii(法伏尔斯基法伏尔斯基)重重 排排，例如：，例如： 试写出该反应的可能机理。试写出该反应的可能机理。 ocl+ ch3onacooch3乙醚oclh-och3-ch3oh-cl-o-och3o-och3cooch3+ch3oh-ch3o-ococh3解：解：7. 在碱性溶液中将1mol br2和1mol c6h5cch2ch3o=o=o=相互作用，结果得到 0.5molc6h5ccbr2ch3和0.5mol未反应的c6h5cch2ch3 。试解释之。解：解：

7、 由于第一个由于第一个 h被被br取代反取代反 c上的上的h受受羰基和羰基和br双重影响，其性质更加增强，更利双重影响，其性质更加增强，更利于被于被oh夺取，也就是说：溴取代的夺取，也就是说：溴取代的 c有有着更大的反应活性。着更大的反应活性。8. 2-甲基甲基-5-叔丁基环已酮和叔丁基环已酮和2-甲基甲基-4-叔丁基环已酮在碱叔丁基环已酮在碱 性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？c6h5c-cch3-oh-h2oc6h5c-cch3br-broc6h5c-chch3o-br-ohbr-oh-h2oc6h5c-cbrch3br-br-

8、br-c6h5ccbr2ch3ohoc-c-ch3brhoc-c-ch3ohhoch3t-bub-反，1%och3t-buoch3t-bub-och3t-bu反，99%顺，99%顺，1%ch3t-bub顺,99%反,1%ot-buch3oeeech3t-buboch3t-buoeee顺，1%反，99%解：解：9、.有人研究异丙叉丙酮 (ch3ch3oc=ch-cch3）的还原反应，得到一个产物，不知道它是oh(ch3)2c=chchch3(a) ,o(ch3)2chch2cch3(b) ,还是oh(ch3)2chch2chch3(c) .（1）设计一个鉴别它们的方法；（2）若要得到a，最好用什

9、么还原剂？若要得到b或c？（3）怎样合成这个原料异丙叉丙酮？解：解： (1)鉴别鉴别：和和2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀为二硝基苯肼生成黄色沉淀为b，使，使br2- ccl4溶液褪色为溶液褪色为a，剩下的则为，剩下的则为c。 (2)还原：还原：c=ch-cch3och3ch3lialh4h2、ni室温h2、ni250oc、加压（ch3）2c=ch-ch-ch3chch2cch3chch2chch3ohch3ch3och3ch3oh（a）（b）（c）(3)异丙叉丙酮的合成：异丙叉丙酮的合成：ba（oh）2索式提取器oc=ch-cch3och3ch32ch3cch3(c6h5)3p + br-ch

10、2-cch(c6h5)3p=chcchch3ch3(c6h5)3p=chcchc=o +ch3ch3c=chcchh2so4och3ch3c=chc-ch3h+h2oohoh(1) ch3c=chch2ch2c=chchoch3ch310.试写出下列反应可能的机理：试写出下列反应可能的机理： ch=oh+chohohoh2oh2-h+ohohoh解：（解：（1）(2)brch2ch2chocholich3ooch2ch3brch2ch2och=ochch3-li+brch2chchoch2ch3o- librch2o-och2ch3-br-och2ch3o解：解：(3) c6h5c-chooh

11、-c6h5chcoo-oohc-cho o+ oh-oc-c-oho-hch-c-oho-ch-c-o-oh质子迁移oo解：解：11.完成下列转化：完成下列转化： （1）clch2ch2cho ch3chch2ch2chooh（2）ch2=chch2cho ch2=chch2cooh（3）ooo（4） ch3cch2ch2cho ch3ch2ch2ch2choo（5） c6h5ch=chcho c6h5ch-chch2br br clo br（6） ch3ch2ch2cho ch3ch2ch2c-chch2ch3（7）ch3chch3oh（8） hoch2ch2ch2br hoch2ch2ch

12、2chch3oh(1)clch2ch2chohr-ohclch2ch2chorormg无水乙醚clmgch2ch2chororch3choh2ohch3chch2ch2chororohhh2oohch3chch2ch2cho解：解：（2） ch2=chch2cho ch2=chch2coohmno2ch2=chch2chohoch2ch2ohh+o-ch2o-ch2ch2=chch2chhbr过氧化物brch2ch2ch2-chooh+h2obrch2ch2ch2chokmno4h+,加热brch2ch2ch2coohkohc2h5ohch2=chch2cookhch2=chch2coohh2

13、ohoch3mgich3ohch3(3)h2so4kmno4h2ohooocoohnabh4coohohch3ohh+ooch3och3och3och3nh2-nh2kohch3ch2ch2ch2chh3o+ch3ch2ch2ch2cho二缩乙二醇(4)ch3cch2ch2chch3cch2ch2choo(5)ch=chch2ohch=chch2clch-ch-ch2clhclbr2brbrch=chchoccl4lialh4h+(6)ch3ch2ch2mgbrh3+och3ch2ch2cch2ch2ch3br2ch3ch2ch2cchch2ch3obrohch3ch2ch2chch2ch2c

14、h3kmno4 ch3ch2ch2chooch3cooh(7).ch3(1) o3(2)zn/h2ochoch2cch3onaohh2olialh4chch3ohcch3o+oh+omg乙醚o (1)ch3cho(2)h3+ohoch2ch2ch2chch3oh(8) hoch2ch2ch2br och2ch2ch2br och2ch2ch2mgbr12.以苯、甲苯、环已醇和四碳以下的有机物为原料合成：以苯、甲苯、环已醇和四碳以下的有机物为原料合成： (1)ch2ohoch3ch3ch3ch3ch2brch3ch2ohso3honach3ioch3och3h2onahco3och3浓h2so4

15、0o碱融(1)nbs解：解：(2)ch3ch=ch-ch=ch-coohch3ch=chchoch3chonaoh, ,-h2och3ch=ch-ch=ch-choag+(nh3)2ch3ch=ch-ch=ch-cooh解：(3)ch3ohch2-ch-chch2ch3ohnaohch3ch2ch-cch2ohoh ch3lialh42ch3ch2choch3ohch2-ch-chch2ch3oh解：oo(4)oocho+cho：ch3cho + hcho(过量）-ohcch2ohhoch2hoch2ch2oh：cho +cch2ohhoch2hoch2ch2oh+ ochh+nih2oooo

16、：解：(5)c6h5ch2c(ch3)3ch3nbsch2br(ch3)3cbr (ch3)3cmgbrmg乙醚ch-c-ch3ch3ch3h2o h+ch2-c-ch3ch3ch3ohh+pt解：(6)ohch=ch-chno2：ch3cro3吡啶cho解：+ch3ch2bralcl3ch2ch3ch2ch3no2nbsno2brchch3h2ono2ohchch3-oh h2so4hno3 o no2cch3o：chono2ch3co+(1)naohch=ch-cno2ch=ch-chohno2o(2) 加热nabh4ch=ch-ch=ch-ch=ch(7) 1,6-二苯基-1,3,5-已

17、三烯ch2=ch-ch=ch2br2brbrch2-ch=ch-ch2mg无水乙醚mgbrmgbrch2-ch=ch-ch2ch3nbsch2brh2oohch2ohochomghbrmgbrcho +ohc+ch2-ch=ch-ch2ohohchch2ch=chch2chh2so4ch=ch-ch=ch-ch=ch解：(8)ohc6h5chch3ch3ch2mgbroh o ocl2fecl3clomgmgcloohc6h5解：h2so4c6h5hbr过氧化物c6h5brohh2oohc6h5ooc6h5ch3ch2mgbrohc6h5chch3(9)oo+ch2-cch2-coooalcl

18、3cooh浓hclzn-hghforco2hoo解：ocohooch=chch2ch2ch3(10)ch3ch3ch2c-cloalcl3ch3cch2ch3onbsbr-ch2cch2ch3o浓hclzn-hgbrch2ch2ch2ch3h2oohho-ch2ch2ch2ch3解：oohcch2ch2ch3ohoo(c6h5)3p=ch2ch2hbr过氧化物ch2-brmg无水乙醚ch2mgbrohcch2ch2ch3ch2ch2ch3ohch2chh2so4ch=chch2ch2ch313.在维生素在维生素d的合成中，曾由的合成中，曾由出发，经几步合成了中间出发，经几步合成了中间 体体。写

19、出可能的途径。写出可能的途径。 ch3chchoohchch2ch3(c6h5)3p + brch2ch2chch3ch3a(c6h5)3p=chch2chch3ch3(c6h5)3p + brch2ch2ch3(c6h5)3p=chch2ch3b解：a +ohch3c-cloocch3oh2ptocch3oh2ohohoobchch2ch314、化合物a（c10h12o）与br2-naoh作用，酸化得b（c9h10o2）； a经克来森还原得到c（c10h14）；在稀碱溶液中，a与苯甲醛作 用生成 d(c17h16o4)；a、b、c、d经强烈氧化得到coohcooh试推测a、b、c、d、e的可

20、能结构。ach2ch3c-ch3obch2ch3coohcch2ch3ch2ch3och2ch3c-ch=chd解：解：15.某化合物某化合物a(c7h12)催化氢化的催化氢化的b(c7h14)；a经臭氧化还经臭氧化还 原水解生成原水解生成c(c7h12o2)。c用吐伦试剂氧化得到用吐伦试剂氧化得到d。d 在在naoh-i2作用下得到作用下得到e(c6h10o4)。d经克莱门森还原经克莱门森还原 生成生成3-甲基已酸。试推测甲基已酸。试推测a、b、c、d、e的可能结构。的可能结构。 ch3-chch2-cohch2-ch2-ch3ch3-chch2-cohch2-cch3o（d）ch3cch3

21、cho（c）ch3cohcoh（e）ch3ch3（a）ch3ch3（b）ooooo解：解：16、某不饱和酮a（c5h8o）与ch3mgi作用后水解得b、c混合物。 b为不饱和醇，c为饱和酮。b与硫酸共热生成d（c6h10）；d 同丁炔二酸反应生成e（c10h12o4）；e在pd存在下经催化去 氢生成：ch3ch3co2hco2hc 与br2-naoh作用得到3-甲基丁酸钠。试推测a、b、c、d、e可能的结构。ch3ch3co2hco2hch3ch3+ cccoohcoohcoohcoohch3ch3ch3-ch=ch-cch3ch3mgih3+och3-ch=ch-c-ch3ohch3（d）（

22、e）（b）ch3mgih3+o1，4-加成ch3-ch-ch2-cch3ch3（c）（a）oo解：解：17.化合物化合物a(c10h12o2)不溶于不溶于naoh溶液，能于溶液，能于2,4-二硝二硝 基苯肼反应，但与吐伦试剂不作用。基苯肼反应，但与吐伦试剂不作用。a经经lialh4还原还原 得得b(c10h14o2)。a、b都能进行碘仿反应。都能进行碘仿反应。a与与hi作作 用生成用生成c(c9h10o2)，c能溶于能溶于naoh溶液，但不溶于溶液，但不溶于 na2co3溶液。溶液。c经克莱门森还原生成经克莱门森还原生成d(c9h12o);c经经 kmno4氧化得对氧化得对-羟基苯甲酸。试写出

23、羟基苯甲酸。试写出a、b、c、d 的可能结构。的可能结构。 aoch3ch2-ch-ch3oboch3ch2-ch-ch3ohcohch2-c-ch3odohch2ch2ch3解：解：18.化合物化合物a(c6h10o)有两种立体异构体。有两种立体异构体。a与与2,4- 二硝基苯肼生成黄色沉淀；二硝基苯肼生成黄色沉淀；a与乙基溴化镁反与乙基溴化镁反 应，水解后得到应，水解后得到b(c8h16o)。b与浓与浓h2so4共热共热 得得c(c8h14)。c与冷的稀与冷的稀kmno4碱性溶液作用碱性溶液作用 得得d(c8h16o2)。d与与hio4作用得作用得e(c8h14o2)。 e与与i2-naoh溶液作用有黄色沉淀生成。试写出溶液作用有黄色沉淀生成。试写出 a、b、c、d、e的可能构造式或构型式，并标的可能构造式或构型式，并标 出出b的优势异构体。的优势异构体。 c2h5c(ch2)3cohc-ch3c-c2h5ch3c2h5ohohch3c2h5ch3c2h5ohoch3b的优势异构体：hoc2h5ch3oooo(e)(c)(d)(a)(b)解：解：19.r-5-甲基甲基-3-庚酮（庚酮（a）与）与ch3mgi反应，水解后得反应，水解后得b （c9h20o）。）。b为一混合物，为一混合物，b经脱水又得到烯烃混合经脱水又得到