邢其毅 裴伟伟 北大第三版有机化学 考题选编和答案

1、 （七）考题选编和答案（七）考题选编和答案 题目选自考卷，多数题为容易题和中等难度的题，题目选自考卷，多数题为容易题和中等难度的题，也有较难的题。展示题目和答案的目的是让学生了解：也有较难的题。展示题目和答案的目的是让学生了解： 1.1.考题的类型；考题的类型； 2.2.考题的难度；考题的难度； 3.3.应如何复习书本知识；应如何复习书本知识； 4.4.建立解各类题目的基本思路；建立解各类题目的基本思路； 5.5.掌握答题的基本要求。掌握答题的基本要求。 所选题目不多，不可能覆盖所有的知识点，只能起所选题目不多，不可能覆盖所有的知识点，只能起一个示范作用，希望同学举一反三。一个示范作用，希望同

2、学举一反三。题目类型题目类型 一、选择题一、选择题 二、填空题二、填空题 三、结构和命名题三、结构和命名题 四、立体化学四、立体化学题题 五、完成反应式五、完成反应式题题 六、反应机理六、反应机理题题 七、测结构七、测结构题题 八、合成八、合成题题一、选择题一、选择题选择题选择题1 1 选择题选择题2 2选择题选择题3 3 选择题选择题4 4选择题选择题5 5 选择题选择题6 6选择题选择题7 7 选择题选择题8 8 选择题选择题9 9 选择题选择题10101. 下列化合物没有芳香性的是下列化合物没有芳香性的是 （A）吡啶）吡啶 （B）环戊二烯负离子）环戊二烯负离子 （C）吡喃）吡喃 （D）环

3、庚三烯正离子）环庚三烯正离子 答案：答案：C说明：上述化合物中，只有吡喃环不含封闭的环状说明：上述化合物中，只有吡喃环不含封闭的环状的的(4n+2) 电子的共轭体系，即不符合电子的共轭体系，即不符合(4n+2)规则，规则，所以吡喃无芳香性。所以吡喃无芳香性。2. 下列叙述正确的是下列叙述正确的是（A）葡萄糖和甘露糖是一对互变异构体）葡萄糖和甘露糖是一对互变异构体 （B）葡萄糖和甘露糖是一对）葡萄糖和甘露糖是一对C1差向异构体差向异构体 （C）在碱性条件下，葡萄糖和果糖能经差向异构化互变）在碱性条件下，葡萄糖和果糖能经差向异构化互变（D）在碱性条件下，葡萄糖和甘露糖能经差向异构化互变）在碱性条件

4、下，葡萄糖和甘露糖能经差向异构化互变答案：答案：D说明：葡萄糖和甘露糖是一对说明：葡萄糖和甘露糖是一对C2差向异构体差向异构体 ，所以（，所以（A）和（和（B）均不对。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差）均不对。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差向异构体，所以（向异构体，所以（C） 也不对。正确答案是也不对。正确答案是D。3. 下列哪种条件可得酚酯下列哪种条件可得酚酯（A）羧酸）羧酸+酚（酸或碱催化）酚（酸或碱催化）（B）酰氯）酰氯+酚（碱催化）酚（碱催化）（C）酯交换）酯交换（D）腈）腈+酚酚+水水答案：答案：B说明：酚有酸性，酚羟基氧的电子对与苯环共轭，在酸说明：酚有酸性，酚羟基氧的电子对与苯

5、环共轭，在酸性条件下酚不能发生酯化和酯交换反应。在碱性条件下，性条件下酚不能发生酯化和酯交换反应。在碱性条件下，酚形成酚盐，酚盐负离子进攻酰氯的羰基碳，经加成酚形成酚盐，酚盐负离子进攻酰氯的羰基碳，经加成-消除机理形成酚酯。因此正确答案是（消除机理形成酚酯。因此正确答案是（B） 。4 . 下列四种制酚的方法，哪种是经过苯炔中间体机理进行的？下列四种制酚的方法，哪种是经过苯炔中间体机理进行的？答案：答案：BSO3NaClBrOHNOHOHOHNaOH300oCHClNaOH Cu300oC 28MPaHCl(A)(B)(C)(D)NHSO3-+H3O+H3O+H3O+Mg无无水水THF(CH3O

6、)3B-80oC15% H2O2CH3COOH5. 适宜作呋喃和吡咯的磺化试剂的是适宜作呋喃和吡咯的磺化试剂的是（A）浓硫酸）浓硫酸（B）浓硫酸）浓硫酸+浓硝酸浓硝酸（C）稀硫酸）稀硫酸（D）吡啶三氧化硫加合物）吡啶三氧化硫加合物答案：答案： D说明：呋喃在酸性条件下易开环，吡咯在酸性条件下说明：呋喃在酸性条件下易开环，吡咯在酸性条件下易聚合。所以呋喃和吡咯进行磺化反应时要用温和的易聚合。所以呋喃和吡咯进行磺化反应时要用温和的非质子的磺化试剂。非质子的磺化试剂。6.6.下列化合物有芳香性的是下列化合物有芳香性的是（A A）六氢吡啶）六氢吡啶 （B B）四氢吡咯）四氢吡咯（C C）四氢呋喃）四氢

7、呋喃 （D D）吡啶）吡啶N N- -氧化物氧化物 答案：答案：D D说明：上述化合物中，只有吡啶说明：上述化合物中，只有吡啶N N- -氧化物含有封闭的氧化物含有封闭的环状的环状的(4(4n n+2)+2) 电子的共轭体系，即符合电子的共轭体系，即符合(4(4n n+2)+2)规则。规则。所以正确选项为（所以正确选项为（D D）。）。7. 室温条件下，除去少量噻吩的方法是加入浓硫酸，震荡，分室温条件下，除去少量噻吩的方法是加入浓硫酸，震荡，分离。其原因是离。其原因是（ A ）苯易溶于浓硫酸）苯易溶于浓硫酸（ B ）噻吩不溶于浓硫酸）噻吩不溶于浓硫酸（ C ）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于

8、浓硫酸）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于浓硫酸（ D ）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于浓硫酸）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于浓硫酸答案：答案： C8. 下面反应的产物是下面反应的产物是答案：答案： B说明：第一步是喹啉氧化成说明：第一步是喹啉氧化成N-氧化物；第二步是喹啉氧化物；第二步是喹啉N-氧化物硝化，由于氧化物硝化，由于N-氧化物中的氧具有电子储存库的作用，因此亲电取代反应在杂环上进行，氧化物中的氧具有电子储存库的作用，因此亲电取代反应在杂环上进行，基团主要进入基团主要进入N的对位；第三步是的对位；第三步是N-氧化物的还原。氧化物的还原。H2O2HNO3PCl3N(A )(B)(C

9、 )(D)NNNNNO2NO2NO2O2N9. 萜类化合物在生物体内是下列哪种化合物合成的？萜类化合物在生物体内是下列哪种化合物合成的？（A）异戊二烯）异戊二烯（B）异戊烷）异戊烷（C）异戊醇）异戊醇（D）乙酸）乙酸答案：答案： D说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，但其在说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，但其在生物体内是由乙酰类化合物合成的（乙酸在体内经过酶的作用，生物体内是由乙酰类化合物合成的（乙酸在体内经过酶的作用，转变成活化的乙酸，再经生物体内的反应转变而成）所以正确选转变成活化的乙酸，再经生物体内的反应转变而成）所以正确选项是（项是（D）。）。10. 橙

10、花油醇的构造式为橙花油醇的构造式为(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它它属于属于（A）单萜）单萜 （B）半萜）半萜（C）倍半萜）倍半萜 （D）双萜）双萜答案：答案：A说明：绝大多数萜类化合物分子中的碳原子数是异戊二说明：绝大多数萜类化合物分子中的碳原子数是异戊二烯五个碳原子的倍数，所以萜类化合物可以按碳原子数烯五个碳原子的倍数，所以萜类化合物可以按碳原子数分类。含分类。含10个碳原子即两个异戊二烯结构单元是单萜，个碳原子即两个异戊二烯结构单元是单萜，所以正确选项是（所以正确选项是（A）。）。二、填空题二、填空题填空题填空题1 1 填空题填空题2 2填空题填空题3 3

11、 填空题填空题4 4填空题填空题5 5 填空题填空题6 6填空题填空题7 7 填空题填空题8 8 填空题填空题9 9 填空题填空题10101.1.化合物化合物A A的分子式为的分子式为C C3 3H H6 6ClCl2 2，且氯化时只能给出一种三氯且氯化时只能给出一种三氯代烃。则代烃。则A A的结构式是的结构式是 。 答案答案: (CH3)2CCl22. 化合物蔗糖的哈武斯透视式是化合物蔗糖的哈武斯透视式是 。 答案：答案：OOHOHOHCH2OHOOHOOHHOH2CCH2OH答案：答案：D-核糖、核糖、D-2-脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷

12、酸。胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。3. 核酸的基本结构单元是核酸的基本结构单元是 。4.4.有一个羰基化合物，分子式为有一个羰基化合物，分子式为C C5 5H H1010O,O,核磁共振谱只核磁共振谱只有二个单峰，其结构式是有二个单峰，其结构式是 。答案：答案： (CH3)3CCHO5. 下列化合物的优势构象式为下列化合物的优势构象式为 。H3CHHCH3H答案：答案：6. 实验室中常用溴的四氯化碳溶液鉴定烯键，该反应实验室中常用溴的四氯化碳溶液鉴定烯键，该反应属于属于 。答案：答案： 亲电加成反应亲电加成反应7. 氢溴酸与氢溴酸与3，3-二甲基二甲基-1-丁烯加成生成丁烯加成生成2，3-二

13、甲基二甲基-2-溴丁烷。该反应的反应过程中发生了溴丁烷。该反应的反应过程中发生了 重排。重排。答案：答案： 碳正离子碳正离子8. 28. 2，3-3-丁二醇跟高碘酸反应得到丁二醇跟高碘酸反应得到 。答案：答案： CH3CHO9. 分子式为分子式为 C6H12O 的手性醇，经催化氢化吸收一的手性醇，经催化氢化吸收一分子氢后得到一个新的非手性醇。则该醇的可能结分子氢后得到一个新的非手性醇。则该醇的可能结构是构是 。答案：答案： CH3CH2CHCH2OHCH=CH210. 以质量计，无水乙醇含乙醇以质量计，无水乙醇含乙醇 。答案：答案：99.5%三、结构和命名题三、结构和命名题结构和命名题结构和命

14、名题1 1 结构和命名题结构和命名题2 2结构和命名题结构和命名题3 3 结构和命名题结构和命名题4 4结构和命名题结构和命名题5 5 结构和命名题结构和命名题6 6结构和命名题结构和命名题7 7 结构和命名题结构和命名题8 8 结构和命名题结构和命名题9 9 结构和命名题结构和命名题1010 结构和命名题结构和命名题1111 结构和命名题结构和命名题1212题目类型题目类型1. 给出结构简式，写出化合物的中文名称。给出结构简式，写出化合物的中文名称。2. 给出结构简式，写出化合物的英文名称。给出结构简式，写出化合物的英文名称。3. 给出化合物的中文名称或英文名称，写出化合物的结构简式。给出化

15、合物的中文名称或英文名称，写出化合物的结构简式。考查内容考查内容（1）母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，基的名称。）母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，基的名称。（2）选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序的原则。）选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序的原则。（3）名称的基本格式。）名称的基本格式。（4）确定）确定R、S、Z、E、顺、反的原则。、顺、反的原则。（5）桥环和螺环化合物的命名原则。）桥环和螺环化合物的命名原则。123456789101112 1. 写出下列化合物的中文名称。写出下列化合物的中文名称。答案：答案：2，3，10-三甲基三甲基-8-乙基乙基-9-三级丁基十二烷

16、三级丁基十二烷2. 写出下列化合物的中文名称。写出下列化合物的中文名称。HH1234567891011答案：答案： (1R,2S,6S,7R,8R)-8-甲基甲基-8-异丙基三环异丙基三环5.2.2.02，6十一烷十一烷3. 写出下列化合物的中文名称。写出下列化合物的中文名称。HBrHHHHHOCH312345678答案：答案：(5S,1E,3E)-5-甲氧基甲氧基-1-溴溴-1,3-辛二烯辛二烯-7-炔炔4. 写出下列化合物的中文名称。写出下列化合物的中文名称。OCH2CCH3CH2OO12345612345答案：答案：6-(R-3-氧代环戊基氧代环戊基)-4，5-环氧环氧-2-己酮己酮NC

17、H3CH2CH3答案：答案： 中文名称：甲基乙基环丙胺中文名称：甲基乙基环丙胺 英文名称：英文名称：cyclopropylethylmethylamine5. 写出下列化合物的中英文名称。写出下列化合物的中英文名称。C2H5NHCH2CH2NH26. 写出下列化合物的中英文名称。写出下列化合物的中英文名称。答案：答案： 中文名称：中文名称：N-乙基乙基-1，2-乙二胺乙二胺英文名称：英文名称： N-ethyl-1,2-ethanediamineCH3N+CH3 OH-H3CCH2CH37. 写出下列化合物的中英文名称。写出下列化合物的中英文名称。答案：答案： 中文名称：氢氧化乙基三甲基铵中文名

18、称：氢氧化乙基三甲基铵 英文名称：英文名称： ethyltrimethylammonium hydroxideCH2CH3N+CH2CH3 Br-H3CH2CCH2CH38. 写出下列化合物的中英文名称。写出下列化合物的中英文名称。答案：答案： 中文名称：溴化四乙铵中文名称：溴化四乙铵 英文名称：英文名称：tetraethylammonium bromide9. 写出写出S-3-甲酰基甲酰基-5-氯戊酸的结构简式。氯戊酸的结构简式。答案：答案：ClCH2CH2CCH2COOHHCHO10. 写出写出(S)-3-新戊基环己烯的结构简式。新戊基环己烯的结构简式。答案：答案：HCH2C(CH3)31

19、2345611. 写出写出r-1,反反-5-羟基，羟基，1,顺顺-3-环己二甲酸的结构简式。环己二甲酸的结构简式。答案：答案：COOHOHCOOH12. 写出写出(1R,3S,4S,6S,7S)-1,3,7-三甲基三甲基-1-乙基二螺乙基二螺3.1.5.2十三烷的结构简式。十三烷的结构简式。答案：答案：H3CHH3CHCH3CH2CH312345678910111213四、四、 立体化学题立体化学题立体化学题立体化学题1 1 立体化学题立体化学题2 2立体化学题立体化学题3 3 立体化学题立体化学题4 4立体化学题立体化学题5 5 立体化学题立体化学题6 6立体化学题立体化学题7 7 立体化学

20、题立体化学题8 8 立体化学题立体化学题9 9 立体化学题立体化学题1010考查内容考查内容1. 静态立体化学中的所有基本概念。静态立体化学中的所有基本概念。2. 立体结构的各种表达方式（构象和构型）。立体结构的各种表达方式（构象和构型）。 （1）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确书写）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确书写 （2）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确转换）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确转换 （3）哈武斯透视式的表达）哈武斯透视式的表达 （4）环己烷椅式构象和船式构象的表达）环己烷椅式构象和船式构象的表达3. 旋光异构体的数目。旋光异构体的数目。4 .

21、判别化合物有无手性。判别化合物有无手性。1. 用锯架式、伞式、纽曼式正确书写下面化合物的优势用锯架式、伞式、纽曼式正确书写下面化合物的优势构象式。构象式。H3CH2CCH2CH3HHHHHHHHHHHCH3HHCH3HHHHHHHHHHH答案：答案：锯架式锯架式伞式伞式纽曼式纽曼式2. 用锯架式、伞式、纽曼式正确书写用锯架式、伞式、纽曼式正确书写3-羟基羟基-2-丁酮的丁酮的优势构象式。优势构象式。OCH3OH3CHHOCH3HCH3OHOHCH3OCH3H锯架式锯架式伞式伞式纽曼式纽曼式答案：答案：3. 请写出下列化合物的优势构象式。请写出下列化合物的优势构象式。答案：答案：（1）（2）（1

22、）（2）4. 请画出请画出(2R,3R)-2-氯氯-3-溴戊烷的锯架式、伞式、纽曼式溴戊烷的锯架式、伞式、纽曼式和费歇尔投影式。和费歇尔投影式。答案：答案：C2H5BrHHClH3CCH3ClHC2H5HBrC2H5HBrHH3CClBrHClHC2H5H3C伞式伞式 锯架式锯架式 纽曼式纽曼式 费歇尔投影式费歇尔投影式ClHClDC2H5H3CClH3CH3CH答案：答案： （1）2个手性碳，个手性碳，4个旋光异构体个旋光异构体 （2）6个手性碳，个手性碳，16个旋光异构体个旋光异构体5. 下列化合物有几个手性碳？有几个旋光异构体？写出这些下列化合物有几个手性碳？有几个旋光异构体？写出这些旋

23、光异构体的结构式。指出旋光异构体之间的关系。旋光异构体的结构式。指出旋光异构体之间的关系。（1）（2）6. 判断下列化合物有无光活性？判断下列化合物有无光活性？C2H5ClHC2H5ClHC2H5BrHC2H5HBrH3CHHCH3 答案：答案：（1）有光活性；（有光活性；（2）无光活性；（）无光活性；（3）无光活性）无光活性（1） （2） （3）答案：无手性碳，无对称面，有光活性异构体，它们是一答案：无手性碳，无对称面，有光活性异构体，它们是一对对映体，结构如下对对映体，结构如下 7. 判断下面的化合物有无手性碳？有无对称面？有无光判断下面的化合物有无手性碳？有无对称面？有无光活性异构体？如

24、有，写出光活性异构体的结构。活性异构体？如有，写出光活性异构体的结构。BrBrBrBrHHBrBrHH8. 写出写出1，3-二溴二溴-2，4-二氯的所有构型异构体，判断这些二氯的所有构型异构体，判断这些化合物有无光活性？并指出无光活性分子中的对称因素。化合物有无光活性？并指出无光活性分子中的对称因素。 答案：答案： ClBrBrClBrClClBrBrClClClClBrBrBrClBrBrCl均为无光活性分均为无光活性分子，有对称面子，有对称面无光活性分子，无光活性分子，有对称中心有对称中心 答案：有答案：有2个手性碳？有个手性碳？有3个光活性异构体？这些光个光活性异构体？这些光活性异构体的

25、结构如下：活性异构体的结构如下：9. 下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？写出这些光活性异构体的结构。写出这些光活性异构体的结构。OCH3OCH3OCH3HHOCH3HOCH3OCH3HOCH3OCH3HH10. 下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？写出这些光活性异构体的结构。写出这些光活性异构体的结构。CH3HCl 答案：有答案：有1个手性碳？有个手性碳？有2个光活性异构体？这些光个光活性异构体？这些光活性异构体的结构如下：活性异构体的结构如下：HClCH3HClCH3五、五、完成反应式题

26、完成反应式题完成反应式题完成反应式题1 完成反应式题完成反应式题2完成反应式题完成反应式题3 完成反应式题完成反应式题4完成反应式题完成反应式题5 完成反应式题完成反应式题6完成反应式题完成反应式题7 完成反应式题完成反应式题8 完成反应式题完成反应式题9 完成反应式题完成反应式题10 完成反应式题完成反应式题11 完成反应式题完成反应式题12 完成反应式题完成反应式题13 完成反应式题完成反应式题14 完成反应式题完成反应式题15 完成反应式题完成反应式题16 完成反应式题完成反应式题17 完成反应式题完成反应式题18 完成反应式题完成反应式题19 完成反应式题完成反应式题20 完成反应式题

27、完成反应式题21 完成反应式题完成反应式题22完成反应式完成反应式考查一个反应的各个方面：考查一个反应的各个方面： 1. 正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）; 2. 反应的区域选择性问题反应的区域选择性问题; 3. 立体选择性问题立体选择性问题; 4. 反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题的基本思路：二、解题的基本思路： 1. 确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主确定反应类型（反

28、应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。能；反应条件对反应进程的控制等。 2. 确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）一般要考虑：一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。是分子间取代等。 3. 考虑反应的区域选择性

29、问题：考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则、加消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则、加成反应：马氏规则还是反马氏规则、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：成反应：马氏规则还是反马氏规则、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。热力学控制还是动力学控制等。 4. 考虑立体选择性问题：考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、重排、SN2：构型翻转、周环反应：立体：构型翻转、周环反应：立体选

30、择规则等。选择规则等。 5. 考虑反应的终点问题：考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。COOCH3COOCH32+COOCH3HHCOOCH3COOCH3COOCH3HH+考核重点：考核重点： D-A反应反应第一步是逆向的第一步是逆向的D-A反应，产物是环戊二烯。反应，产物是环戊二烯。第二步反应是环戊二烯与顺丁烯二酸二甲酯发生正向第二步反应是环戊二烯与顺丁烯二酸二甲酯发生正向D-A反应

31、反应,以内型产物为主。以内型产物为主。实实 例例 一一主要产物产物COOCH3COOCH32+答案：答案：CH3-C-CH2ClCH3CH3Ag+/H2OCH3-C-CH2ClCH3CH3Ag+/H2OCH3-C-CH2CH3OHCH3考核重点：考核重点： SN1和和SN2的反应机理；的反应机理；Ag+的作用的作用 ；邻基参与；邻基参与实实 例例 二二答案：答案：ORCO3HORCO3HOO考核重点：拜尔考核重点：拜尔-魏立格氧化重排；该反应中，迁移基团魏立格氧化重排；该反应中，迁移基团的迁移顺序；的迁移顺序； 迁移基团的构型保持。迁移基团的构型保持。实实 例例 三三答案：答案：BrN=O +

32、BrNOBrN=O +考核重点：考核重点：1. D-A反应；反应； 2. 该反应无催化剂，苯环上又有吸电子基团，不能发生傅该反应无催化剂，苯环上又有吸电子基团，不能发生傅-克反应。克反应。实实 例例 四四答案：答案：OBrNaOMeOBrNaOMeCOOMe考核重点：考核重点： -卤代酮卤代酮在碱性条件下在碱性条件下发生法沃斯基重排反应发生法沃斯基重排反应实实 例例 五五答案答案:CH3COCHOCHCOCH3 + HBrO考核重点：考核重点： 选择亲电加成的选择亲电加成的反应部位；不对称试剂加成时的区域反应部位；不对称试剂加成时的区域选择性选择性实实 例例 六六答案答案:1mol考核重点：臭

33、氧化考核重点：臭氧化-分解反应分解反应；产物；产物立体结构的表达立体结构的表达H2CO3 (3mol)Zn + H2OH2CO3 (3mol)Zn + H2OOCHOOHC+ CH2O实实 例例 七七答案答案:考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系CH3CH=CHCH2CCH3 + NaCNCH3BrCH3CH=CHCH2CCH3 + NaCNCH3BrCH3CH=CHCH=C(CH3)2实实 例例 八八答案：答案：考核重点：立体选择性和构象最小改变原理考核重点：立体选择性和构象最小改变原理RCO3HNa2CO3H3O+RCO3

34、HNa2CO3H3O+OOHOH实实 例例 九九答案：答案：考核重点：傅氏烷基化反应；考核重点：傅氏烷基化反应；反应的可逆性；热力学和动力学问题反应的可逆性；热力学和动力学问题CH3CH3(CH3)3CCl AlCl324hCH3CH3CH3C(CH3)3H3C(CH3)3CCl AlCl324h实实 例例 十十答案：答案：考核重点：形成缩酮；考核重点：形成缩酮；区域区域选择性；构象和立体结构的表达选择性；构象和立体结构的表达OHOHOH+ CH3CCH3OH+OHOHOH+ CH3CCH3OH+OHOO实实 例例 十十一一答案：答案：考核重点：杂环化合物的芳香亲电取代反应考核重点：杂环化合物

35、的芳香亲电取代反应 ；格氏试剂的制备和格氏试剂的反；格氏试剂的制备和格氏试剂的反应；分子中引入同位素的方法应；分子中引入同位素的方法实实 例例 十十二二答案：答案：OBr2 FeBr3Mg Et2OEtOD?考核重点：杂环化合物的芳香亲核取代反应考核重点：杂环化合物的芳香亲核取代反应实实 例例十十三三 答案：答案：CH2(COOEt)2 NaHNClCl考核重点：杂环化合物的氧化反应及氧化反应的一个普遍规律考核重点：杂环化合物的氧化反应及氧化反应的一个普遍规律实实 例例 十十四四答案：答案：NKMnO4 HO-NNCOO-KMnO4 HO-考核重点：杂环化合物的芳香亲核取代反应考核重点：杂环化

36、合物的芳香亲核取代反应齐齐巴宾反应齐齐巴宾反应实实 例例 十十五五答案：答案：NNaNH2H2O考核重点：氨基酸的制备考核重点：氨基酸的制备 ；赫尔；赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯基反应；亲核取代反应泽林斯基反应；亲核取代反应实实 例例 十十六六答案：答案：CH2COOHBr2 P（少少量量）NH3考核重点：氨基酸的反应；酰胺的制备；成环规律考核重点：氨基酸的反应；酰胺的制备；成环规律实实 例例 十十七七答案：答案：2H2NCH2COOH考核重点：考核重点： 1. 糖酸盐的差向异构化反应糖酸盐的差向异构化反应 2. 糖酸的成酯反应和内酯的还原反应糖酸的成酯反应和内酯的还原反应 实实 例例 十十八八

37、答案：答案：CH2OHCOOCa1/2Ca(OH)2 125oCNa-HgPH=3-5 H2OH+?考核重点：糖的氧化反应；糖酸的成酯反应；糖的链型结构和环型结构的互变考核重点：糖的氧化反应；糖酸的成酯反应；糖的链型结构和环型结构的互变实实 例例 十十九九答案：答案：OOHOHOHCH2OHOHHNO3100oC考核重点：电开环反应；考核重点：电开环反应；D-A反应；周环反应的立体选择规则反应；周环反应的立体选择规则OOO+OOO+OOOOOO+HH中间产物中间产物实实 例例 二二十十答案：答案：OCHO+ CH3COOHH+OCHOCCH3O考核重点：互变异构；烯醇式的含量；酯化反应考核重点

38、：互变异构；烯醇式的含量；酯化反应OCHO+ CH3COOHH+实实 例例 二二十十一一答案：答案：CH3O+ CH3CCH2COOC2H5OC2H5OHC2H5ONa( A ) + ( B )考核重点：烯醇负离子的形成；麦克尔加成；分子内的羟醛缩合考核重点：烯醇负离子的形成；麦克尔加成；分子内的羟醛缩合OCH3CO2C2H5CH3OCO2C2H5OOCOOC2H5实实 例例 二二十十二二答案：答案：六、六、 反应机理题反应机理题反应机理题反应机理题1 1 反应机理题反应机理题2 2反应机理题反应机理题3 3 反应机理题反应机理题4 4反应机理题反应机理题5 5 反应机理题反应机理题6 6反应

39、机理题反应机理题7 7 反应机理题反应机理题8 8 反应机理题反应机理题9 9 反应机理题反应机理题1010解反应机理题的注意事项解反应机理题的注意事项1. 反应机理的表述：反应机理的表述： 反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的转移，用一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）鱼钩箭头表示单电子的转移）2. 过渡态要用标准格式书写。过渡态要用标准格式书写。 一步反应的反应机理必须写出过渡态。一步反应的反应机理必须写出过渡态。

40、3. 应注意反应势能图的正确绘制。应注意反应势能图的正确绘制。4. 正确理解反应的酸、碱催化问题。正确理解反应的酸、碱催化问题。5. 必要时，考虑共振和分子轨道理论。必要时，考虑共振和分子轨道理论。重要反应机理一览表重要反应机理一览表一、取代反应一、取代反应 亲电取代反应亲电取代反应 硝化、卤化、磺化、烷基化、酰基化、氯甲基化、醛基化、重氮硝化、卤化、磺化、烷基化、酰基化、氯甲基化、醛基化、重氮盐与苯酚或盐与苯酚或3 芳胺的偶联反应芳胺的偶联反应 自由基取代反应自由基取代反应 脂肪烃和芳烃侧链的取代反应脂肪烃和芳烃侧链的取代反应 亲核取代反应亲核取代反应 SN1、SN2、羧酸及其衍生物之间的互

41、相转换、芳香亲核取代反应、羧酸及其衍生物之间的互相转换、芳香亲核取代反应:（1）苯炔中间体机理）苯炔中间体机理;（2）双分子芳香亲核取代反应（加成消除机理）双分子芳香亲核取代反应（加成消除机理）;（3）单分子芳香亲核取代反应）单分子芳香亲核取代反应二、消除反应二、消除反应 E1消除（醇失水、三级卤代烷失卤化氢）消除（醇失水、三级卤代烷失卤化氢） E2消除（卤代烷失卤化氢、霍夫曼消除）消除（卤代烷失卤化氢、霍夫曼消除） E1cb消除（邻二卤代烷失卤素）消除（邻二卤代烷失卤素） 环状过渡态消除（酯热裂）环状过渡态消除（酯热裂）三、加成反应三、加成反应 亲电加成（碳碳双键、碳碳叁键）亲电加成（碳碳双

42、键、碳碳叁键） 亲核加成（碳氧双键）亲核加成（碳氧双键） 共轭加成共轭加成 环加成（环加成（D-A反应、反应、1，3偶极环加成）偶极环加成）四、氧化反应四、氧化反应 欧芬诺尔氧化欧芬诺尔氧化 硼氢化硼氢化-氧化氧化 烯烃被过酸、烯烃被过酸、KMnO4、OsO4氧化氧化 拜尔拜尔-魏立格氧化重排魏立格氧化重排五、还原反应五、还原反应 催化氢化催化氢化 硼氢化硼氢化-还原还原 麦尔外因麦尔外因-彭道夫还原彭道夫还原 伯齐还原伯齐还原 炔烃被钠的液氨溶液还原炔烃被钠的液氨溶液还原 醛、酮的双分子还原醛、酮的双分子还原 酯的双分子还原酯的双分子还原六、缩合反应六、缩合反应 醇醛缩合反应醇醛缩合反应 克

43、莱森克莱森-史密特缩合反应史密特缩合反应 瑞佛马斯基反应瑞佛马斯基反应 克莱森缩合克莱森缩合 狄克曼缩合狄克曼缩合 混合酯缩合混合酯缩合 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 曼尼期反应曼尼期反应 麦克尔加成麦克尔加成 鲁宾逊缩环反应鲁宾逊缩环反应 安息香缩合安息香缩合 魏悌息反应魏悌息反应 魏悌息魏悌息-霍纳尔反应霍纳尔反应 蒲尔金反应蒲尔金反应 脑文格反应脑文格反应 达参反应达参反应七七 、重排反应、重排反应 瓦格奈尔梅尔外因重排瓦格奈尔梅尔外因重排 频哪醇重排频哪醇重排 异丙苯氧化重排异丙苯氧化重排 贝克曼重排贝克曼重排 法沃斯基重排法

44、沃斯基重排 拜尔拜尔-魏立格氧化重排魏立格氧化重排 霍夫曼重排霍夫曼重排 联苯胺重排联苯胺重排 二苯乙醇酸重排二苯乙醇酸重排 克莱森重排克莱森重排 弗里斯重排弗里斯重排 科普重排科普重排 捷姆扬诺夫重排捷姆扬诺夫重排 斯蒂文重排斯蒂文重排反应机理题的类型反应机理题的类型重现型重现型 组合型组合型 改造设计型改造设计型1. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。CH3CH3OHH+CH3CH3考核重点：考核重点：E1E1消除；碳正离子重排消除；碳正离子重排答案：答案：CH3CCH2BrORCCHKOHOH3CCRC+ KBr + H2OCH3CCH2Br

45、ORCC-OHOH3CCRCH-H2ORCC-CH2O-H3CCRCBr- Br-2. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。考核重点：酸硷反应；亲核加成；分子内考核重点：酸硷反应；亲核加成；分子内S SN N2 2 答案：答案：CH2CH2CHCOCH3CH3H+3. 写出产物，并提出合理写出产物，并提出合理的、分步的反应机理。的、分步的反应机理。考核重点：考核重点：环氧化合物的酸性开环；氏烷基化反应；醇失水环氧化合物的酸性开环；氏烷基化反应；醇失水 ；重排反应；重排反应答案：答案：产物产物OH+OCH32HClHOAcOHHOCH3+ H2O4.

46、请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。OCH3OHHOCH3H+OHCH3OHCH3+OHOHCH3HOOHH+- H+H2OOHCH3- H2OHOOHCH3H+HOCH3+CH3OHH+- H+HO答案答案:考核重点：考核重点：傅氏烷基化反应傅氏烷基化反应; 醇失水醇失水ONaOCH3CH3OHOHOH3C5. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理；并画出相应请为下列转换提出合理的、分步的反应机理；并画出相应的反应势能图。的反应势能图。考核重点：环氧化合物的碱性开环；考核重点：环氧化合物的碱性开环；S SN N2 2反应反应OCH3O-CH3OC

47、H2CHCH3O-OH3COCH3OCH2CHCH3O-CH3OCH2CHCH3OHOCH3+H-OCH3+-OCH3CH3OCH2CHCH3OH答案：答案：反反应应机机理理CH3OCH2CHCH3OHOCH3O-CH3OCH2CHCH3O-CH3OCH2CHCH3OHOCH3 OH3CO 反应进程反应进程势能势能反应势能图反应势能图6. 根据下述实验事实，（根据下述实验事实，（1）提出合理的、分步的反应机理）提出合理的、分步的反应机理;（2）写出反应机理的名称。）写出反应机理的名称。考核重点：芳香亲核取代反应；苯炔中间体机理考核重点：芳香亲核取代反应；苯炔中间体机理H3CBr + NaOHH

48、3COH +H3COH 两种产物，产率接近加热加压H3CBr + -OHHH3C- H2O - Br-OH12H3COHH3COH_+H2O-HO-H3COHH3COH+答案：答案：苯苯炔炔中中间间体体机机理理7. 根据下述实验事实，（根据下述实验事实，（1）提出合理的、分步的反应机理）提出合理的、分步的反应机理;（2）写出反应机理的名称。）写出反应机理的名称。O2NBr + NaOHO2NOH一种产物反应机理反应机理（S SN N2Ar2Ar）O2NBr + -OH - Br-O2NOHO2NOHBr_O2NOHBr_O2NOHBrO2NOHBrO2NOHBr_共振表达式共振表达式考核重点：

49、芳香亲核取代；考核重点：芳香亲核取代；S SN N2Ar2Ar机理机理答答 案案OOOOCHC CH2OHCH C CH2OCHCHCH2OH1,5-迁移3,3-迁移互变异构分子内4+2环加成或电关环反应8. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。考核重点：周环反应考核重点：周环反应答案：答案：CHONH2+CH2CCOOH2CNHCOCH3OHO-9. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。考核重点：内酯的胺解；酸碱反应；互变异构；醇醛缩合；消除反应考核重点：内酯的胺解；酸碱反应；互变异构；醇醛缩合；消除反应

50、NHCOCH3OCHONHCHCCOCH3OH-OHCHNHCHCCOCH3OO-NHO-CCH3OOH2ONHOHCOCH3OH-H2OCHONH2+CH2CCOOH2CCHONH2CCH2COO-CH2+CHONH2CH2CCOCH2+O-CHONHCH2CCOCH2OH答案答案:OHOCC6H5Ot-BuO-t-BuOHCH2CH2COOHC6H5CO10. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。OHOCC6H5Ot-BuO-t-BuOHCH2CH2COO-C6H5COOCC6H5HOOOCC6H5HOO-OCC6H5O-HOO-CC6H5HOO

51、O-OC6H5COO-OC6H5COOOCH2CH=CC6H5O-CH2CH2COOHC6H5CO答案：答案：考核重点：酮酯缩考核重点：酮酯缩合；构象转换；亲合；构象转换；亲核加成；取代反应核加成；取代反应七、测结构题七、测结构题测结构题测结构题1 1 测结构题测结构题2 2测结构题测结构题3 3 测结构题测结构题4 4测结构题测结构题5 5 测结构题测结构题6 6测结构题测结构题7 7 测结构题测结构题8 8 测结构题测结构题9 9 测结构题测结构题1010 测结构题测结构题1111 测结构题测结构题1212 测结构题测结构题1313解题依据：化合物的化学性质和光谱性质解题依据：化合物的化学

52、性质和光谱性质题目类型：题目类型： 类型一：只测一个化合物的结构类型一：只测一个化合物的结构 1. 只给出光谱数据和分子式，测定结构。只给出光谱数据和分子式，测定结构。 2. 给出化合物的某些特性，测定结构。给出化合物的某些特性，测定结构。 3. 给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。 类型二：测一系列化合物的结构类型二：测一系列化合物的结构 这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。 （而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。（而对于其中每个化合物，与类

53、型一情况相同。）类型一：只测一个化合物的结构类型一：只测一个化合物的结构 解解 题题 思思 路路1. 根据分子式，计算不饱和度。根据分子式，计算不饱和度。 不饱和度不饱和度=(2n4+n3-n1+2) / 22. 根据光谱数据根据光谱数据, 确定碎片。确定碎片。3. 根据化学特性，确定有无特征官能团。根据化学特性，确定有无特征官能团。 4. 合理拼接，确定分子结构。合理拼接，确定分子结构。 5. 复核数据。复核数据。类型二：测一系列化合物的结构类型二：测一系列化合物的结构解解 题题 思思 路路1. 用图列出一系列化合物的互相转换关系。用图列出一系列化合物的互相转换关系。 2. 根据分子式，计算

54、各化合物的不饱和度。根据分子式，计算各化合物的不饱和度。3. 找出突破口，根据给出的化学信息和光谱找出突破口，根据给出的化学信息和光谱 数据，确定突破口化合物的分子结构。数据，确定突破口化合物的分子结构。 4. 确定两个相邻化合物之间发生转变的反应确定两个相邻化合物之间发生转变的反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它的一系列化合物。其它的一系列化合物。 5. 复核数据。复核数据。1. 1. 分子式为分子式为C C4 4H H8 8O O2 2的化合物，溶于的化合物，溶于CDClCDCl3 3中，测得中，测得NMRNMR谱，谱， =1.35(=1.3

55、5(双双峰峰,3H),3H), =2.15(=2.15(单峰单峰, 3H), 3H)， =3.75( =3.75(单峰单峰, 1H), , 1H), =4.25( =4.25(四重峰四重峰, 1H ), 1H )。如溶在如溶在D D2 2O O中测中测NMRNMR谱，其谱图相同，但在谱，其谱图相同，但在3.753.75的峰消失。此化合物的的峰消失。此化合物的IRIR在在1720cm1720cm-1-1处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =(2+2=(2+2 4+0-8)/2=14+0-8)/2=1 2.

56、2. 由由 =2.15(=2.15(单峰单峰, 3H), 3H)推出有甲基推出有甲基 3. 3. 由由 =3.75(=3.75(单峰单峰, 1H), 1H),但在但在D D2 2O O中中该该峰消失推出有羟基峰消失推出有羟基 4. 4. 由由 =1.35(=1.35(双峰双峰, 3H), 3H), =4.25(=4.25(四重峰四重峰, 1H ), 1H )推出有推出有CHCH3 3CH-CH-CH3-CH-C-CH3OOH答案：答案：2. 某化合物的分子式为某化合物的分子式为C3H7NO，其，其NMR谱为：谱为：6.5 (宽单峰，宽单峰，2H)， 2.2 (四重峰，四重峰，2H)，1.2 (

57、三重峰，三重峰，3H)请推出该化合物的结构式。请推出该化合物的结构式。分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =(2=(2 3+1-7 +2)/2=13+1-7 +2)/2=1 2. 2. 由由 =6.5(=6.5(宽宽单峰单峰, 2H), 2H)推出有推出有NH2 3. 3. 由由 =2.2(=2.2(四重峰四重峰, 2H), 2H), =1.2(=1.2(三重峰三重峰, 3H), 3H)，推出有，推出有CHCH3 3CHCH2 2- -。 C3H7NO （ NH2） （ CH3CH2）= CO答案：答案：3. 某化合物的分子式为某化合物的分子式为C8H10O，其，其NMR谱（在谱

58、（在D2O中）为：中）为：7.2 (单单峰，峰，5H)， 3.7 (三重峰，三重峰，2H)，2.7 (三重峰，三重峰，2H) IR：3350（宽），（宽），3090，3030，2900，1610，1500，1050，750，请推出该化合物的结，请推出该化合物的结构式。构式。C6H5CH2CH2 OH分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =（2 8-10+2）/ 2=4 2. 2. 由由 = = 7.2 (单峰，单峰，5H)推出有推出有C6H5 3. 3. 由由 = = 3.7 (三重峰，三重峰，2H), 2.7 (三重峰，三重峰，2H) 推出有推出有-CH-CH2 2CHCH2 2

59、- -。 4. 由红外由红外3350（宽）（宽）推出有推出有OH，3090，3030，2900推出有推出有C-H，1610， 1500推出有推出有C6H5，1050推出有推出有C-O，750推出为推出为一取代。一取代。 C8H10O （ OH） （ C6H5） （ CH2CH2）= 0 答案答案:4. 卤代烷卤代烷A分子式为分子式为C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到的主处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO。试推出卤代烷的结构。试推出卤代烷的结构。CH3CHCH2CH(CH3)2

60、BrA= 分析：分析：1. 1. 由分子式推出由分子式推出 =0 2. 2. 由用臭氧氧化及还原性水解后得到由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO推出中推出中间化合物烯烃的结构为：间化合物烯烃的结构为： CH3CH=CHCH (CH3)2 3. 3. 由由C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后得到处理后得到CH3CH=CHCH (CH3)2可可推出推出A的结构。的结构。答案：答案：H3CCH=CHCH35 5、化合物、化合物A A的分子式为的分子式为C C1616H H1616, ,能使能使BrBr2 2-CCl-CCl4 4和稀冷和稀冷KMnOKMnO