高中化学奥林匹克竞赛全真模拟试题3

1、高中化学奥林匹克竞赛全真模拟试题（三）题号12345678910总分满分988712161210810100得分评卷人l         竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。l         试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。l   

2、60;     姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。l         允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 翻印无效第1题（9分）某一简易保健用品，由一个产气瓶、A剂、B剂组成，使用时，将A剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，再加入B剂，则产生大量的气体供保健之用。经分析，A剂为略带淡黄色的白色颗粒，可溶于水，取少量A溶液，加入H2SO4、戊醇、K2Cr2O7溶液，戊醇层中呈现蓝色，水层中则不断有气体放出，呈现蓝绿色。B剂为棕黑色粉

3、末，不溶于水，可与KOH和KClO3共溶，得深绿色近黑色晶体，该晶体溶在水中又得到固体B与紫红色溶液。回答下列问题：1-1       填表：主要成分在保健用品中的作用A剂B剂1-2       写出各过程的方程式。1-3       在A剂、B剂的量足够时，要想在常温下使产气速率较均匀，你认为关键是控制什么？第2题（8分）离子晶体X是由三种短周期元素组成，三种短周期元素的简单离子的核外

4、电子排布相同，晶胞参数a780pm，晶胞中阴离子组成立方最密堆积，阳离子（r102pm）占据全部八面体和四面体空隙。2-1       写出X的化学式 和化学名称 ；2-2       指出阴离子的空间构型 ；2-3       计算晶体X的密度；2-4       X在化工生产中有什么用途；2-5 

5、0;     另有一种晶体Y，其阴离子也组成立方最密堆积，且与X的阴离子互为等电子体，而阳离子与X的阳离子相同，但只占据全部四面体空隙，请写出Y的化学式。第3题（8分）“摇头丸”中含有氯胺酮成分。氯胺酮是国家监管的药品，它具有致幻作用。氯胺酮在一定条件下发生下列一系列转化：3-1 写出氯胺酮的分子式 ；系统命名为 。氯胺酮 （填“溶”或“不溶”，下同）于水， 于乙醚。3-2 上述转化过程中发生取代反应的是 ；反应的条件是 。3-3 C的结构简式可能为C1： 、C2： 。其中最有可能的是_。第4题（7分）测定硫磺的纯净度，可采用如下的方法：准确称

6、取一定量的硫磺，与已知浓度和质量的氢氧化钠溶液（过量）（反应），直到硫磺完全溶解。冷却至室温，缓缓加入15%的过氧化氢溶液至过量，并不断摇动（反应，硫元素全部转化为S()）。反应完成后，加热至沸腾，冷却至室温，加23滴酚酞，用已知浓度的盐酸滴入，至溶液刚好褪色。记录盐酸的消耗量。4-1 写出反应、的各步化学方程式。4-2 简述这一方法如何能知道硫磺的纯度？（不必列式计算，只需把原理说明）4-3 “反应完成后，加热至沸腾”这一操作是否必要，为什么？第5题（12分）无机化合物A由同主族的短周期元素X、Y及Cl组成，其中Cl元素的质量百分含量为61.18%，可由氯化物B（含氯85.13%）和C（含氯

7、66.27%）以物质的量11反应得到。用冰点测定仪确定其摩尔质量为（340±15）g/mol。A只有两种键长：XY 160pm，YCl 198pm。A显示出非常有趣的物理性质：速热可在114时熔化，256时沸腾；而缓慢加热，约在250时才观察到熔化。缓慢加热所得到的熔化物冷却固化时得到橡皮状树脂（D，线形高分子化合物）。256蒸馏该熔化物，得一液体，它可在114固化。5-1 写出元素X、Y的符号；5-2 写出化合物A、B、C、D的化学式；5-3 画出A、D的结构简式；5-4 估算相邻氯原子间的距离；5-5 预测聚合物D是否有导电性，说明理由。第6题（16分）根据下面的合成路线回答A（

8、烃）BC（格氏试剂）D（氟代乙酸乙酯）CEFGGCHIJ（K）6-1 请命名产物K；并用*标出手性碳原子6-2 写出AB；BC的反应条件6-3 写出AJ各物质的结构简式6-4 写出D和C加成反应的历程。第7题（16分）将NaHCO3固体放入真空容器中发生下列反应2NaHCO3(s)= Na2CO3(s)+ H2O(g)+ CO2(g)已知298K时有下列数据：物质NaHCO3 (s) Na2CO3(s) H2O(g) CO2(g)-947.7 - 1130.9 -241.8 -393.5102.1 136.6 188.7 213.67-1 求298K时平衡体系的总压力；7-2 体系的温度为多高

9、时，平衡压力为101.3kPa；7-3 298K的大气中，H2O(g) 与CO2(g)的分压分别为3167Pa与30.4Pa，将纯NaHCO3固体放入大气中让其发生上述分解反应。（1）问此时该分解反应的比大还是小？为什么？（2）用QP与比较说明NaHCO3固体迅速分解还是稳定存在？（3）用吉布斯自由能判据说明NaHCO3固体迅速分解还是稳定存在？ 视H2O(g) 与CO2(g)为理想气体第8题（10分）无机橡胶是一类橡胶状的弹性体，磷腈聚合物为典型的代表，它由五氯化磷和氯化铵在四氯乙烯溶剂中反应制得，经减压蒸馏可将聚合度为34得分子分离出来，将三聚产物在真空管加热至300左右，则开环聚合成具有

10、链状结构的氯代磷腈高聚物，其分子量大于2000，它是无色透明不溶于任何有机溶剂的橡胶状弹性体。无机橡胶在潮湿空气中弹性会降低，改性无机橡胶具有优良的耐水性、耐热性、抗燃烧性及低温弹性好等优良的特性。试写出：8-1 生成聚磷腈的化学反应方程式。8-2 写出聚磷腈的基本结构单元及三聚磷腈的结构式。8-3 三聚磷腈加热聚合的化学方程式。8-4 无机橡胶在潮湿的空气中弹性降低的原因是什么。8-5 采用什么样的方法才能有效的防止其遇潮弹性降低。8-6 试说出改性无机橡胶的两个用途。第9题（8分）本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。9-1 PtCl2·2KCl的水溶液与二乙硫醚

11、（Et2S）反应（摩尔比1：2）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：9-2 PtCl2·2KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比1：2）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式第10题（10分）维生素C又称抗坏血酸，广泛存在于水果、蔬菜中，属于外源性维生素，人体不能自身合成，必须从食物中摄取。其化学式为C6H8O6，相对分子量为176.1，由于分子中的烯二醇基具有还原性，能被I2定量地氧化成二酮基，半反应为：C6H8O6 = C6H6O6 + 2H+ + 2e j y = 0.18 V因此，

12、可以采用碘量法测定维生素C药片中抗坏血酸的含量。具体实验步骤及结果如下：（1）准确移取0.01667 mol/L的K2Cr2O7标准溶液10.00 mL于碘量瓶中，加3 mol/L H2SO4溶液10 mL，10% KI溶液10 mL，塞上瓶塞，暗处放置反应5 min，加入100 mL水稀释，用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色时，加入2 mL淀粉溶液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。平行三次实验，消耗Na2S2O3标准溶液平均体积为19.76 mL。（2）准确移取上述Na2S2O3标准溶液10.00 mL于锥瓶中，加水50 mL，淀粉溶液2 mL，用I2标准溶液滴定至蓝色且30 s不褪。平行

13、三次实验，消耗I2标准溶液平均体积为10.15 mL。（3）准确称取0.2205 g的维生素C粉末（维生素C药片研细所得）于锥瓶中，加新煮沸过并冷却的蒸馏水100 mL，2 mol/L HAc溶液10 mL，淀粉溶液2 mL，立即用I2标准溶液滴定至蓝色且30 s不褪，消耗12.50 mL。（4）重复操作步骤（3），称取维生素C粉末0.2176 g，消耗I2标准溶液为12.36 mL；称取维生素C粉末0.2332 g，消耗I2标准溶液为13.21 mL。根据以上实验结果计算出该维生素C药片中所含抗坏血酸的质量分数。参考答案：1-1     &#

14、160; A剂：Na2O2，供氧剂；B剂：MnO2，催化剂；（4分）1-2       Na2O22H2O2NaOHH2O2；2H2O22H2OO2；4H2O2H2SO4K2Cr2O7K2SO42CrO55H2O；4CrO512H4Cr36H2O7O2；3MnO26KOHKClO33K2MnO4KCl3H2O3K2MnO42H2O2KMnO4MnO24KOH（4分）1-3       关键是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗来控制。（1分）2

15、-1       Na3AlF6（1分） 氟铝酸钠（1分）2-2     正八面体（1分）2-3       晶胞内含4个Na3AlF6单元 Na3AIF6摩尔质量为210g/mol。2.95g/cm3（2分）2-4       电解炼铝的助熔剂（1分）2-5      

16、0;Na2SiF6（2分）3-1 C13H16NOCl（1分）；2(2氯苯基)2(甲氨基)环己酮（1分）；溶；不溶（1分）3-2 、（1分）；强碱的醇溶液/加热（1分）3-3 （1分）或（1分），最有可能是后者（查依采夫消除）（1分）。4-1 6NaOH3SNa2SO32Na2S3H2O（1分）Na2S4H2O2Na2SO44H2O，Na2SO3H2O2Na2SO4H2O（2分）4-2 与硫磺及硫代硫酸钠反应的NaOH是过量的，通过用盐酸滴定过量未反应的NaOH后，可知与硫磺及硫代硫酸钠反应消耗的NaOH的量，再根据反应式，通过计算可知参与反应的硫的质量，此质量与投入的不纯硫磺质量之比，即为硫

17、的纯净度。（2分）4-3 加热至沸腾的目的是除去过量的H2O2，防止其影响中和滴定反应的显色，因而不能省略。（2分）5-1 X：N Y：P（各1分）5-2 A：P3N3Cl6 B：PCl5 C：NH4Cl D：PNCl2（各1分）5-3 A： D：（各1分）5-4 A分子中键角NPN应等于120°（此环一定是平面），所以角ClPCl应比理想的四面体角109.5°要小。因此，此分子中ClCl距离的估算是：dClCl2dPClsin(ClPCl/2)2×1.98×sin54°320pm。（2分）5-5 共轭键的开链结构，可能有导电性（与聚乙炔类似）

18、（2分）6-1 3羟基3氟代甲基5羟基戊酸内酯（或4羟基4氟代甲基2吡喃酮。 （2分）6-2 Br2，光照 Mg，无水乙醚（2分）6-3 A：CH3CHCH2 B：CH2CHCH2Br C：CH2CHCH2MgBr D：FCH2OC2H5 E：FCH2CH2CHCH2 F：FCH2CH2COOH G：FCH2CH2OC2H5CH2H： I： J：（各1分）6-4E（2分） 7-1 = +2× = 1130.9 241.8 393.5+2×947.7129.2 kJ.mol-1 = +2× = 136.6 +188.7 + 213.6 2×102.2 334.7 J.K-1.mol-1 = 129.2×103298×334.7 = 29460 J.mol-1 = 29.46 kJ.mol-1设平衡时的总压为P，则 = 6.854×10-6 P = 530 Pa （4分）7-2 平衡压力为101.3 kPa时的 根据等压方程式则 T = 373.1 K （2分）7-3 （1）298K的大气中该分解反应的比大。因为H2O(g) 与CO2(g)皆由标准状态分别变为分压3167Pa